Способ получения дивинилнитрильного каучука

5 йтьнФнФесйк нмфМсчст би 4 лнотенаМБА253360 Сома Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 16,Ч,1968 ( 1241540/23-5) Кл. 39 с, 25/05 с присоединением заявкиПриоритет Комитет оо делам изобретений и открыти ори Совете Миииотров СССРК С 08 д Опубликовано 02,Ч,1970. Бюллетень1 Дата опубликования описания ЗО.Ч 11.197 УДК 678,762,2-134,53 -134.4.02(088,8). И. Юрженко, А, А. Киричек и Л. С, Чуйко Авторыизобретени Львовский политехнический институт аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕ ДИВИНИЛНИТРИЛЬНО ГО КАУЧУКА Известен способ получения дивинилнитрильного каучука водноэмульсионной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила с применением различных эмульгаторов, регуляторов, буферов и окисл ительно-восстановительныл инициирующих систем.Известны также способы вулканизации бутадиеннитрильного каучука органическими перекисями с получением бессерныл вулканизатов, обладающих высокими показателями теплового старения, остаточного сжатия и сопротивления многократным деформациям. По известному способу органические перекиси вводят в каучуковый полимер путем непосредственного смешения на вальцал в момент приготовления резиновых смесей,Однако перекисные вулканизаты обладают невысоким сопротивлением разрыву: перекиси неравномерно распределяются в массе полимера; введение легколетучил перекисей затруднено.Для получения дивинилнитрильного каучука, имеющего перекисные группы в макромолекулал сополимера (что позволит применить такой каучук для получения высокопрочныл и качественных бессерныл вулканизатов), вводят эти группы в боковые цепи полимера в результате сополимеризации с применением окислительно-восстановительной системы в щелочныл или кислых эмульсиях новых полимеризующился органических перекисей со смесью бутадиена и акрилонитрила, В качестве перекисныл мономеров в щелочных эмульсиях применяют перекиси общей формулы5СНз - СЯ С =С Кз О О С (СНЗ) 3) где К 1 - Н, СНз, Кз - = С (СНз) з, = С (СзН;) з, =С(СзН 7)з; С(СНз)СзНз или =С(СНз)С,Н:,и в кислых эмульсиях-перекиси общей формулы 10 ОФСНз= СК - С - О - СНз - СНК - О - О - С(СНз)з, где К - Н, СНз. Содержание перекисныл мономеров в реакционной смеси должно 15 составлять от 1 до 15 вес. %.Сополимеризацию в щелочной эмульсиипроводят при 5 С и рН 9 - 11 по известному рецепту с применением в качестве эмульгатора калиевых мыл канифольныл и синтетиче скил жирныл кислот. Окислительно-восстановительная система состоит из гидроперекиси кумола, железо-трилонового комплекса и ронгалита.Сополимеризацию в кислой эмульсии про водят при 30 С по известному рецепту с применением в качестве эмульгатора некали и лейканола, подкисленных серной кислотой, Окислительно-восстановительная система состоит из гидроперекиси кумола и ронгалита. Каучук ЗО высаждают из латекса спиртом или водным:. У 9 а и,ар . тв, е253360 Таблица Содержаниев полимере,вес. % Режим вулканизации Удлинение,Содержание перекиси в исходной смеси, вес, % Выход полимера, вес % МолеБремя полимеризации,час Характе- ристичесская вяз- кость о о ж Р о с: кулярный вес З о ж м Ю о, й аОо ОЭ1 а 3даО 1 Р оЮ о о оо3 ж а а 2 ся Ж 1 О хо о 2 о д й Э о282,0 481,0 320,0 500,0 301,0 500,0 180 14,0 122600 0,299 121400 0,305 118700 0,289 0,8847 0,8791 0,8668 0,6934 65 - 70 2,0 118,0 31,1 8 - 8,5 8 - 8,5 8,5 - 9,0 9,5 - 10 2,0 12,0 140 30 135,0 3,2 30,9 65 - 70 65 - 70 3,5 30 12,0 140 130,0 4,6 30,7 5,0 80700 65 - 70 11,6 31,3 15,0 Подписное Тираж 480 Заказ 2075/3 Типография, пр. Сапуиова, 2 раствором хлористого натрия, подкисленным серной кислотой.Каучук характеризуется количеством перекисных групп, определяемым йодометрическим титрованием; содержанием акрилонитрила, определяемым сжиганием по методу Дюма; молекулярным весом, определяемым вискозиметрически в растворе толуола,Для получения бессерных вулканизатов из каучуков готовят резиновые смеси следующего состава, вес, ч,: каучук 100, сажа газовая канальная 50, стеарин 1,5, неозон Д 1,5. Пр и и ер 1. Получение перекиснофункционального дивинилнитрильного каучука в щелочной эмульсии с диметилвинилэтинилметилтрет-бутилперекисью. П р и м е р 2. Получение перекиснофункционального дивинилнитрильного каучука в кислой эмульсии с трет-бутил-акрилатэтилперекисьюРецептура, вес: ч,:Дивинил 69,0 Акрилонитрил 26,0 Перекись 5,0 Нека ль 4,0 Лейканол 0,25Додецилмеркаптан 0,3 Вода 180Гидроперекись кумола 0,25 Ронгалит 0,2Выход каучука 60% за 4 час. Каучук содержит 2,8% перекисного мономера и 30,3% акрилонитрила. Характеристическая вязкость в растворе толуола 1,099, мол, в. 172100, пластичность 0,325. Резина, полученная вулканизаций при 180 С в течение 30 иин, имеет прочность 275 кгс/см-, относительное удлинение 450%, остаточное удлинение 16,0% и модуль 145,0 кгс/смз.Приведенные данные показывают, что предлагаемый способ позволяет вводить заранее заданное количество регулярно распределенРецептура, вес. ч.:Дивинил 72 - 59Акрилонитрил 26,0Перекись 2 - 15Калиевое мыло канифольныхкислот 4,1Калиевое мыло СЖК 1,1Додецилмеркаптан 0,3Вода 180Гидроперекись кумола 0,25ГеЮ 47 НзО 0,00375Трилон 0,0075Ронгалит 0,1КС 1 0,91 ч азРО 412 НзО 0,1Свойства каучука и вулканизатов из негоприведены в таблице,ных перекисных групп в дивинилнитрильный каучук, благодаря чему можно получать вы сокопрочные бессерные резины без применения дополнительных вулканизующих агентов. Предмет изобретения 25 Способ получения дивинилнитрильного каучука водноэмульсионной сополимеризацией дивннила и акрилонитрнла с применением известных эмульгаторов, регуляторов, буферов и окислительно-восстановительных иницирую щих систем, отличаюи 1 ийся тем, что, с цельюполучения каучуков, содержащих боковые перекисные группы, и улучшения свойств вулканизатов на основе этих каучуков, процесс сополнмеризации проводят в присутствии пе рекисных мономеров общей формулыОфСН, = СК - С - О - СН, - СНК - О - О - С (СНз) з или40 СНз = СК 1 - С: С - Кз - О - О - С (СНз) згде Й и К, - водород или метил, Яз - диметилметилен, диэтилметилен, дипропилметилен, метилэтилметилен или феннлметилметилен.