Способ получения дивинилнитрильных каучуков

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 3 722 щ Г. П 8 Г 236/2 С П 8УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ЕТЕПЬСТЕ ВТОРСЯОМУ(22) (46) (72) А.М. нов, В В но зан, П.И. А.М, Т.Е, (53) (54) НИТР ной заци 1468533 23-0520,08.7015.12.84. Бюл. У 46В,Н. Берсенев, И.И. Радченко,Перминов, О.П. Царев, В.А. БариА.В, Подалинский, В.П. Шаталов,Моисеев, А.П. Титов, Г.П, ФилиИ.М, Целых, Л.И. Кожанова,51 дреев, В.А, Сивов, А.К. РомаЭ.Я, Девирц, Б.И, Германов,Олейников, Н.М. Теричев,Семенов, Ю.Н. Зафранский,10 рчук и И.10, Эзерец678.762,2-134.532.021.62(088.8)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ водно-эмульсионсвободнорадикальной со олимерией дивинила с акрилонитрилом в присутствии алкилсульфснатных эмульгаторов с добавками гидрофильныхповерхностно-активных веществ, например канифольного мыла, с последующимвыделением каучука из полученноголатекса коагуляцией водными растворами электролитов, например хлористогонатрия, о т л и ч а ю щи й с я тем,что, с целью сокращения расхода электролитов и улучшения свойств конечныхпродуктов, в латекс перед коагуляциейвводят природные или синтетическиевысокомолекулярные вещества, выбранные из группы, содержащей производныецеллюлозы, белки и продукты поликон-.денсации окиси этилена с альдегидами,спиртами, аминами, кислотами в количестве 0,2-1,5 вес.7 от веса каучука.36672Изобретение относится к способам получения дивинилцитрильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила с применением радикальных инициаторов, регуляторов и алкилсульфонатных эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностно-активных веществ, например канифольного мыла.Известен способ получения дивинил нитрильных каучуков водноэмульсионной свободнорадикальной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила в присутствии алкилсульфонатньгх эмульгаторов с добавками гидрофильных поверхностноактивных веществ, например канифольного мыла, с последующим выделением каучука из полученного латекса коагуляцией водным раствором электролита, например аС 1.20Однако выделение каучука из латекса, полученного описанным способом, протекает в условиях,не обеспечивающихминимальную стабильность латексов к действию электролита, и требует зна чительных количеств хлористого натрия до 5-7 т в расчете на 1 т каучука, Выделенный таким образом каучук содержит значительные количества примесей, которые ухудшают его физико-механические показатели.Для сокращения расхода элсктролита и улучшения свойств конечных продуктов предлагается проводить сополимеризацию в присутствии гидрофильного поверхностно-активного вещества, например канифольного мыла, количество которого определяется полярностью полимера, с добавкой в латекс перед выделением каучука природных или син 40 тетических высокомолекулярньгх веществ, например продуктов конденсации окиси этилена с альдегидами, спиртами, аминами, кислотами, белков, производных целлюлозы и других веществ в коли 45 честве не более 1,5 вес.% в расчетена каучук.Сущность предлагаемого способа состоит в том, что получают дивинилнитрильные каучуки водноэмульсионной50 сополимеризацией дивинила и акрилонитрила при температуре 5-30 С, конечной конверсии мономеров 65%+2 при продолжительности. процесса 14-18 ч В присутствии радикал 5 зцых инициато ров, регуляторов и смеси эмульгато ров, состоящей из алкилсульфоната и гидрофильного поверхностно-активного вещества, например канифольного 2 2мыла, количество которого соответст-вует полярности сополимера, Например,для.каучука марки СКНколичествоканифольцого мыла составляет 75-90%,для СКН45-75% и для СКН2045%.В качестве гидрофильных поверхностно-активных веществ используют вещества со структурой углеводородного радикала типа производных нафталинового, фенантренового и антраценового рядов. Сополимеризацию проводят как периодическим, так и непрерывным способами, Полученный латекс освобождают от незаполимеризовавшихся мономеров, В латекс перед выделением каучука при перемешивании вводят природные или синтетические высоколголекулярные соединения, например продукты конденсации окиси этилена с альдегидами, спиртами, аминами и кислота:;и, производными целлюлозы, белками и другими веществами в количестве не более 1,5% вес. в расчете на каучук. Затем латекс смешивают с 24-26%-ным раствором хлористого натрия до образования зернистого коа.гулюма, после чего крошку каучука формуют в ленту, промываютводой и сушат в ленточной сушилке.П р и м е р 1. Получение дивинилнитрильного каучука СКН.Каучук СКНполучен в опытно- производственных условиях по рецепту полимеризации, приведенному в табл.1. В качестве эмульгатора использована смесь из 2,4 вес.ч. алкилсульфоната натрия и 1,0 вес.ч. калиевого мыла канифоли в расчете на 100 вес.ч. мономеров, Полученный латекс освобождали от незаполимеризовавшихся мономеров, после чего выделение каучука проводили раствором хлористого натрия при температуре 40-450. Расход хлористогс натрия составил 1,4 т в расчете на 1 т каучука.Крошка каучука формировалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки.П р и и е р 2. Получение бутадиеннитрильного каучука СКН.Сополимеризация и .выделение каучука проведены по методике, приведен.- ной в примере 1., но в качестве эмульгатора использована смесь, состоящая из 1,7 вес.ч, алкилсульфоната натрия и 1,7 вес,ч, натриевого мыла канифоли в расчете на 100 вес.ч. мономеров, выделение каучука из латекса прово- лтели,Таблица .1 птура полимеризации, вес.ч. на 100 вес,ч, мономеров м КНин акриловой кислотыульфонат натрияанифоли 2 итр 2 0,8 2 6 и Мыло,0 05-0,кии натр О 5 1 О 0 14 аС Электролит (Ма Б Пирофосфат натри Персульфат калия Триэтаноламин 0 О3 0.1,4-0,5 ДипроксидВодаГидрохи но 3 36672 дили при температуре 50-55 С, причем расход хлористого натрия составил 1,8 т в расчете на 1 т каучука.П р и м е р 3. Получение дивинилнитрильного каучука СКН.Сополимеризация и выделение каучука проведены по методике, приведенной в примере 1, но в качестве эмульгатора использована смесь, состоящая из 0,8 вес.ч. алкилсульфоната натрия 10 и 2,6 вес,ч. калиевогомыла канифоли, а выделение каучука из латекса проведено при температуре 60-65 С, Расход хлористого натрия составил 2,0 т в расчете на 1 т каучука. 15П р и м е р . 4, Получение дивинилнитрильного каучука СКН.Сополимеризация проведена по методике, приведенной в примере 1, но в качестве эмульгатора использована смесь, описанная в примере 3. После отгонки незаполимеризовавшихся мономеров в латекс добавляли при перемешивании 1 Е карбоксиметилцеллюлозы (в расчете на каучук), а Затем выде ляли каучук из латекса раствором хлористого натрия при температурео55 С. Расход хлористого натрия составил 1,5 т в расчете на 1 т каучука. Крошка каучука формозалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки.П р и м е р 5. Получение дивинилнитрильного каучука СКН.Сополимеризация проведена по методике, приведенной в примере 1, но в35 качестве эмульгатора использована смесь, огисанная в примере 2. После отгонки незаполимеризовавшихся моно" меров в латекс добавляли при перемешивании 0,253 костяного клея (в расчете на каучук), а затем выделяли каучук из латекса раствором хлористого натрия при температуре 45 С. Расход хлористого натрия составил 1,2 т в расчете на 1 т каучука. Крошка каучука формовалась в ленту с удовлетворительной скоростью сушки.Характеристики полученных каучуков и данные о содержании в них примесей приведены в табл, 2.Таким образом, предлагаемый способ получения дивинилнитрильных каучуков позволяет получать латекс с минимальной устойчивостью к действию электролитов, во-первых,.за счет введения в процессе сополимеризации добавок, например канифольного мыла, количество которого уменьшается при увеличении содержания нитрила акриловой кислоты в каучуке,и, вовторых, путем добавления в латекс перед выделением каучука природных или синтетических высокомолекулярных веществ, например карбоксицеллюлозы. Все это позволяет сократить в 2 раза количество хлористого натрия, используемого для выделения каучука, снизить содержание примесеи в каучуке и улуч-шить его физико-механические показа(б 1 с х о Я о х х Ц (б хао оио хо х 11