Способ получения сополимеров этилена

Согоз СоветскихСоциалистическихРесвублик Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства-Заявлено 23.Х,1967 ( 1192499/23-5)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 25,Ч 11.1973. Бюллетень31Дата опубликования описания 5.Х 1,1973 М. Кл. С 081 15/02,Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийАвторыизобретения С. М. Самойлов, Е. А, Зимакова и В. Н. Монастырский Заявитель ЕНА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Известен способ получения полимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами типа алкилакрилатов при температуре 50 в 3 С и давлении 700 в 30 ат под воздействием радикальных инициаторов.5Однако сополимер, получаемый этим способом, имеет стойкость при температурах не выше 300 - 330 С. При более высоких температурах происходит деструкция сополимера, что затрудняет его переработку в изделия (напри мер, термическим формованием, газопламенным напылением, сваркой и др.).Продлагается,способ повышения стойкости полиэтилена к деструкции при его нагреве. Согласно этому способу проводят сополимери зацню этилена с небольшим количеством винилферроцена или его производных типа СН,= СН (С 1,Н 81 е) К, где К - водород или алкильный радикал С - С 5.Винилферроцен вводят в зону реакции в 20 органических растворителях. Содержание випилферроцена в реакционной смеси составляет 0,05 - 10 мол, %, Наилучшие результаты получают при давлении 1400 - 2500 ат, температуре 150 в 2 С, инициаторах ди-трет-бутилперекись или перекись лауроила, содержании винилферроцена в реакционной смеси 0,1 - 1,5 мол, % и, кроме того,необходимо растворение винилферроцспа в бензоле, количество которого по весу в 3 - 6 раз больше, чем винилферроцена.30 Сотголимеры этилена с вянилферроценом представляют собой твердые пластические массы, окрашенные от аветло-желтого до коричневого цвета. Они хорошо прессуются в прозрачные пленки и имеют молекулярный вес и прочность, близкие к контрольному полиэтилену, полученному в тех же условиях. При нагревании на воздухе скорость деструкции сополимеров этилена с винилферроценом значительно меньше, чем контрольного полиэтилена. При одинаковой скорости нагрева потери веса сополимеров этилена с винилферроценом при соответствующих температурах на 15 - 60% меньше, чем контрольного полиэтилена.Вследствие малых количеств используемого для сополимеризации винилферроцена предлагаемый способ экономически перспективен.П р и м е р 1, В качающийся автоклав объемом 80 слз, предварительно нагретый до 160 С, продутый этиленом, загружают раствор 1 г винилферроцепа и 0,1 г ди-трет-бутилперекпси в 20 игл бензола. Давление этилена поднимается до 1400 ат,я и реакция идет в течение 90 хин. Давление поддерживают путем добавления этилена после каждого падения на 50 ат 1 г. Полученный сополимер очищают растворением в 200 игл ксилола при нагревании, горячим фильтрованием, переосаждением в 750 мл метнлового спирта и сушкой под вакуумом до постоянного веса, Получают 4,5 гПотеря в весе (%) прн нагреве на воздухе со скоростью 1,7 мин до С Содержание випилферропена,мол.%Пример Минеральный остаток 300 320 С Н360 380 400 1 С 3 7 13 15 12,95 13,46 13,04 14,60 14,64 45 1,7 2,6 0 02 3 4 Промышленныйполиэтилен 81,02 83,59 82,75 8 г 4 85,48 10 7 9 16 19 18 14 23 70 61 13 9 17 30 35 26 26 24 85 78 3,966,2000 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Техред 3. Тараненко Корректор Н, Аук Редактор Е. Герасимова Заказ 614/200 Изд.856 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред. сПатент твердого полимера коричневого цвета, состав и свойства которого приведены в таблице. Состав рассчита по данным элементарного анализа и подтвержден ИК-спектром. Относительная вязкость раствора 0,035 г сополимера в 25 лл декалина при 100 С составляет 1,052.П р и м е р 2. Сополимер получают аналогично примеру 1. Количество винилферроцена 2,2 г, ди-трет-бутилперекиси 0,25 г, бензола 16 .мл. Получают 5 г сополимера бледно-коричневого цвета, Объем автоклава 100 сиз. Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами при 50 - 300 С и давлениями 700 - 3000 ат под воздействием радикальных инициаторов,П р имер 3. Сополимер получают аналогично примеру 1, Количество винилферроцена 4 г, ди-трет-бутилперекиси 0,4 г, объем автоклава 100 слз. Получают 3 г прозрачного сополимера коричневого цвета.П р и м е р 4. 6 г контрольного полиэтилена получают аналогично примеру 1. Относительная вязкость контрольного полиэтилена, определенная как в примере 1, составляет 1,087. Свойства сополимеров по примерам 1 - 4 даны в таблице. отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечного продукта, в качестве винильных мономеров применяют винилфер роцены общей формулы СН 2=СН(СшНа 1 е)йгде й - водород или С - Сз-алкил.