Способ получения привитб1х сополимеров

-е . бйбдиот ,-;Г. О П И С А Н И Е 245686ИЗОБРЕТЕНИЯ Сове Соеетскиз Социзлнстическив РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентааявлено 23.Ч,1966 ( 1077237/2 Кл, 39 с, 25/О 39 с, 25/О МПК С 080 С 081Котюите 1 по аелзтю изобретению и открыти ори Совете Министров СССР78.762.2-13088.8) Опубликован та опубликования описания 13,Х 1,19 Авторыизобретения Иностранцы н Бревстер Росе, Карл фрасер Метфьюз, Эрик Ние и Питер Инкледон ВинсентЗаявите Иностранная фирма мпериал Кемикал Индастриз ЛимитедВИТЪХ СОПОЛИМЕРО ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ к области синтеза основе синтетичеИзооретение относитсяпривитых сополимеров наского диенового каучука.Известен способ получения привитых сополимеров на основе синтетического диенового каучука путем прививки к нему акрилонитрила и метилметакрилата. Количество акрилонитрила в мономерной смеси 33 - 60 мол. %.Предлагается способ получения привитых сополимеров путем прививки на синтетический диеновый каучук акрилонитрила в количестве 60 - 90 мол. % и другого ненасьпценного алифатического соединения, сополимерпзующегося с применением инициаторов радикального типа, Одним из сомономеров может быть также И-арилмальимид в количестве до20 мол. %И-арилмальимиды легко синтезируют из анилинов. В арильном радикале один или более атомов водорода могут быть заменены другими атомами или группами, Однако они не должны содержать активных атомов водорода.Арильные группы, которые могут присутствовать в Х-арилмоноимиде малеиновой кислоты, включают, например, фенил, 4-дифенил, 1-нафтил, все изомеры моно- и диметилфенила, 2,6-диэтилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 4-бромфенил и другие изомеры моно- и дигалоидофенила, 2,4,6-трихлорфенил, 2,4,6-трибром фенил, 4-н-бутилфенил, 2-метил-н-бутилфенил, 4-бензилфенил, 2-, 3- и 4-метоксифенил, 2-, 3- и 4-этоксифенил, 2,5-диэтоксифенил, 4-феноксифенил, 4-метоксикарбонилфе нил, 4-цианофенил, 2-, 3- и 4-нптрофенил и метилхлорфенил (2,3-, 2,4- и 4,3-изомеры).К-о-фенилзамещенные моноимиды малеиновой кислоты обычно менее окрашены, чем другие изомеры или незамещенные соедине ния и поэтому могут предпочитаться, еслижелателен сравнительно бесцветный продукт.Другим алифатическим ненасыщенным мономером может быть такой мономер, который сополимеризуется с применением инициаторов 15 радикального типа, например этилена, изобутена, метилбутена, октена, бутадиена, эфиров акриловой и метакриловой кислот, простых и сложных виниловых эфиров.Процесс сополимеризации проводят в мас се, в водной суспензии или эмульсии.Привитой сополимер может быть примененкак латекс или изолирован из полимеризационной среды, освобожден от остаточных мономеров и высушен.25 ПРимеР 1, АкРилонитРил (75 мол. о/с),К-фенилмальимид (5 мол, %) и изобутен (20 мол. О/,) сополимеризуют в присутствии каучукового латекса, образованного из 30 мол % акрилонитрила и 70 мол. % бутадие на, содержащего 49,4/в твердых веществ, из245686 Предмет изо бретения Составитель Г. Русских Техред Л. Я. Левина Корректоры: Л Корогод и М,КоробоваРедактор О. Филиппова Заказ 2858/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 которых 77 о/о было нерастворимо в метилэтилкетоне,Латекс (55,85 г) доводят 0,1 н. серной кислотой до рН 5,7 и помещают во встряхивающий автоклав. Добавляют раствор К-фенилмальимида (14,25 г) в акрилонитриле (65,8 г) вместе с водой (650 смз), персульфатом калия (1,55 г) и метабисульфитом натрия (1,03 г). Содержимое автоклава подвергают повторному давлению 7 кг/смв с помощью азота, а затем давление снижают, Далее добавляют изобутен (18,8 г), и реакционную смесь выдерживают 18 час при 30 С под давлением азота 7 кг/см-, Добавляя водный раствор (10 смв) хлористого кальция, насыщенного при комнатной температуре, выделяют твердый продукт, промывают его шесть раз водой с температурой 90 С, холодным метанолом и сушат под вакуумом при 70 С. Точки размягчения по Вика 102 и 93 С.Пример 2, Акрилонитрил (75 мол, о/,), Х-хлорфенилмальимид (5 мол. о/,) и метилакрилат (20 мол. о/,) сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекса, образованного из 32 мол. /о акрилонитрйла и 68 мол. о/, бутадиена, содержащего 48,4 о/о твердых веществ, Латекс (57,06 г; 27,6 г твердых веществ) доводят до рН 5,7, Добавляют акрилонитрил (65,8 г) и метакрилат (28,55 г) вместе с метабисульфитом натрия (0,33 г), персульфатом калия (0,5 г) и водой (650 смз). Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, 21 час при 30 С и получают 112 г твердых веществ.П р и м е р 3. Мономеры сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекеа, образованного из 46 мол,о/о акрилонитрила и 54 мол, о/, бутадиена, содержащего 45% твердых веществ. Берут латекс, содержащий 69,6 г твердых веществ, с рН 5,7, М-фенилмальимид (2,1 г), акрилонитрил (9,3 г), изобутен (2,5 г), метабисульфит натрия (0,1 г), персульфат калия (0,15 г) и воду (36 сма). Полимеризацию проводят в течение 4 час при 30 С,10 П р и м е р 4. Латекс полибутадиена (186,6 г,70 г твердых веществ), воду (650 смз), персульфат аммония (1,4 г) и акрилонитрил (79,9 сма, 1,2 моль) загружают во встряхивающий автоклав, емкостью 1 л. Воздух удаля ют и автоклав заполняют азотом. Затем добавляют изобутен (28,4 смз, 0,3 моль) и реакционную смесь встряхивают 2 час при 20 С и 16 час при 80 С под давлением азота около 7 кг/см 2. Образец латекса коагулируют равным объемом 0,75 о/о-ного раствора хлористо-.го кальция при 70 С. Привитой сополимер дважды промывают водой, высушивают, Точка размягчения по Вика 92 и 77 С соответственно.25 1. Способ получения привитых сополимеров путем прививки на диеновый синтетический каучук акрилонитрила и другого алифатического ненасыщенного соединения, отличающийся тем, что количество акрилонитрила в мономерной смеси составляет 60 - 90 мол. о/о.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в полимер изационную смесь вводят до 20 мол. о/, К-арилмальимида.