Способ получения кремнийорганйческих полимеров

г ыО П И САМИ"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 9559 Сокга СоветскихСоциалистически Республик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Зависимое от авт, свидетельствал. 39 с, 30 17278/23-5 3 а я влено 06.И .1965 (М 1с присоединением заявкиПриоритет МПК С 083 Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССР678.84-134(088.8 убликовано 181969. Бюллетень1 Дата опубликования описания 1 Х 111.19 Авторыизобретения ф. А. Галил-Оглы,Л, М. Чебышева ВоллерштейнН, А. ПокатилоВ. Г. Давыдовсинтеза им. А. С, И, Бейли Б. А. Долго С. Н, Борисов, Е. Лоск, А. С. Новиков,М. Н. Шварц иут нефтехимического Заявитель. Топчиева исти СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИ ПОЛ ИМЕРОВИзвестен способ получения кремнийорганических пластмасс для электроизоляционных целей взаимодействием низ комолекуля рных силоксановых полимеров, содержащих винильные звенья, с метилметакрилатом на перекисных инициаторах при нагревании без растворителя. Предложенным способом можно получать бензостойкий крем нийорганический каучук. Способ основан на том, что в качестве исходных соединений берут бензольный раствор высокомолекулярного кремнийорганического каучука, содержащего винильные звенья, и ведут взаимодействие с виниловым мономером (например, акр илонитрилом, трифторхлорэтиленом, тетрафторэтиленом, винилпи. ридином) в присутствии обычных перекисных инициаторов при нагревании. Процесс осуществляют следующим обр зом.В стеклянный или металлический реактор с водяной рубашкой и механической мешалкой загружают без доступа воздуха (под вакуумом или в атмосфере инертного газа) раствор полисилоксаного каучука, инициатор и виниловый мономер, свободный от кислорода (виниловый мономер можно дозировать порционно или непрерывно по ходу процесса). Реактор нагревают до установленнои температуры при работающей мешалке. Сополпмеризация длится от нескольких часов до нескольких десятков часов, в зависимости от природы винилового мономера и условий проведения процесса. Полученные привитые сополимеры выделяют осадптелем, например метиловым спиртом, и сушат до постоянного веса. 10 П р н м е р 1. Прививка полиакрилонитрилак впнилсилоксановым каучукам. В стеклянный трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой и водяной рубашкой, в токе 15 аргона загружают 500 г 10%-ного бензольного раствора диметилсилоксанового каучука (лго,г, в. 160000, содержание винильных групп 2,5 лго.г. с/,) ц 24 г акрилонитрила. Включают мешалку и нагревают реакционную смесь 2 о до 60 С. Затем в смесь вводят 2,5 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс длится 10 час при температуре 60 С и еще 10 час при 80 С до полного разложения дпнитрила азоизомасляной кислоты. Реакционную смесь ох лаждают до комнатной температуры и высаживают образовавшийся привитой сополимер в 500 лг г метилового спирта. Сополимер высушивают до постоянного веса, Выход 73 г.Полученный привитой сополимер содержит, по 30 данным элементарного анализа, 30 вес, , поЗаказ 1687 у 2 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 лпакрилонитрила, в том числе только 0,5 о/е гомополимера полиакрилонитрила.П р и м е р 2, Прививка политетрафторэтилена к силоксановому каучуку. В стальной качающийся автоклав емкостью 0,1 л с электрообогревом и предохранительным клапаном загружают под вакуумом 25 г 20%-ного раствора диметилсилоксанового каучука в хлорбензоле (мол. в. 320000, содержание винильных групп 2 мол. %), содержащего 0,24 г перекиси ацетила, Автоклав охлаждают и кондепсируют в него пз промежуточного мерника 19 г тетрафторэтилена. Сополимеризацию проводят 15 час при температуре 60 С и давлении 30 атм, Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры и после удаления не вступившего в реакцию тетрафторэтилена высаживают в 100 лл метилового спирта и высушивают до постоянного веса, Выход 5,7 г. Предмет изобретения5 Способ получения кремнийорганических полимеров путем взаимодействия силоксановых полимеров, содержащих виниловые звенья, с виниловыми мономерами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при на гревапии, отличагащиася тем, что, с цельюполучения бензомаслостойких кремнийорганических каучуков, в качестве силоксановых полимеров берут раствор высокомолекулярного каучука в ароматических или алифатических 15 растворителях, а в качестве виниловых мономеров - акрилонитрил, винилпиридин, галоидпроизводные этилена,