Способ получения полихлораля

Г)ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сооз Соеетскик Социалистические РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Вавис мое от авт. свидетельства М 3 явлено 18.Х 11.1967 1 1204181/23 л. 39 с, 1 омитет по м 1 П 1; С Осу крит ытий обретении и ри Совете М СССРта опубликовашгя описашя 25.Л.1969 вторы. Н, Корнее ИЗООРС Г НИ 3 Я 51 В И Т С,П техи 5 ического синтеза имн А. Институт пчие СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРА 2 общей 110 р мул,АКЙ содержат в своАлкилагиомоксяны ККА +О - А 1- ОО- ), где пв , С 11-1 о и дв.; СОСДИНЕНИ 5 1 жные жидвоздухе, но .Пе с водой. )одах и эфиктуре фрагмент ( 2,3 ит.п.,аК - С галоид, ОК и т. вляют собой вязк е воспламеняощ о легко взаимоде ошо растворимы у тр , 1 п, Этиие подвнеся найствуюиглеводо й Е,предста кости, 5 Они хор рах,присоединением заявки . Известен способ получения полихлорял полимсризаиисй хлораля в среде нсртиого органического растворггсля при температуре от 0 до - 20 С в присутствии металлооряии- ССКОГО КЯТЯЛИЗЯТОРЯ ТИПЯ ЯГКИСОН ИИИКЯ, Г- ИТИ ИЛ с.ИО:5 ПИ И 51.Однако иримснясмыс катализаторы огнеоияны, и получаемые на них полимеры имеот относителыо низкую термостабпьность.Предлагаемый способ отличается тем, Гго ;ля полимеризяпии хлораля используют иеог- исопясньЙ кя ялизятор - ялкилялоъоксяи. ;.то позволяет значительно упростить проиесс полимеризаии и полуить кристаллические полимеры с повышенной термостабильностыо. В качестве катализаторов можно использовать эфирные пи углеводородные растворы ЯЛКИЛЯЛ 00,СЯ НОВ И,И ИХ КОМПЛСКСОВ С Эфнрями. При полимсризянии хлораля на ката- ,ИЗЯТОРХ ТЯК 010 ТИПЯ ПОЛ ЯОТ ИОЛИХЛОРЯЛь коорый Обгд:.ст иовыи 1 сниой тср:5 Остябильиос 1 ьо по срявисиию с тс 15 остябигьиост 10 ого же полимера. Полученного при исиользо Янин ГитиОмтилЯ и диизобхтилал 0.Пни 1- хлоридя. Полимер, синтезированный ня алчилягиомоссяне, при 100 С в течение первьх 30 .а разлаастс 51 на 65 д и зсте.51 ирасги 1 сски ис )ЯЗЛЯГЯС 105 131 3 час коли 1 ество РЯзложившегося полихлорял увеличивается с 6 до 75). 351 это же врсмя иолихлораль на литиб ппе разлагастс соответственно на 9,2 и -0,8 до. Я иа диизобутилаломиииихлоридс я 9 и 11,1. При 170 С за 30,1 н полимер иа ягКилялОмоксанс разлагается ия 11,3", на А 1(изо С,По)сС - на 15,8",;1, а за 3 час соответственно ня 1,7 и 25,5 о." 11 олимер на литибутиле при 150 С зя 30 ин разлагается иа 71, а за 3 ча - иа 81,2"1.Ткое различие в термосвбил Ности полит еров с вяз яио, с роя тно, с ои не в) и Груп нами Обря;51 151 К 1 ип 5 и ПО илер П р и м с р 1. В сосуд дг 5 иолимсризаиии, сьободиый от ьоздуха, в токе яргоня зягружяот 20 . ряствориел 51 и рствор кятялизя)(ОПРСК)ГОР А. П. ВсаСИЛЬЕВ 1 сликгор С, Лазарева Заказ299, 2Тираск 480 1 с 1 иисво)1И )оигст по делам изопрстс)И и открятий при Сов тс .)ииистров ССС) Моски, г 1 сптр, пр. Серова, д. 4.т -- (С;11 в) (0,001 го,гь). Реакционный соС 1Суд ОХГажддО 1 дО ОсС И МС;ЛСИИО ПрИЛИВаОт 0,05 гло.го хлоралл. 11 осге псремешиваиия рекиОииой смеси в течение 8 час при 0 С полимсризяцию останавливаот, добавляя раствор соляной кислоты в и, бутиловом спирте. ЗдП р и м е р 2, Полимеризаиию проводят в присутствии нзобутилалюмоксанов общей формсль (изо С 1 Н А -- (О - )11)в - ОА 1- -нзо С,Н, - (изо С,11 в).), где и меняется от 0 до 9.Процесс проводят ио примеру 1, ио берут 20 лсг н. гсксаия, 0,05 сло,го хлораля; 0,001 иго,го и;алиятора. Гекпсрят ра процесса 0 С, время реакции 5 чпс. Выход полимера 0,5 - 23 вгго.Ниже приведено влияние длины цепи катализатора на выход полихлораля. ВЫскод ПОЛИХЛОряЛя,вес. 22,б 21,1 13,8 5 б 0,5тс) сссь ироаьвяют спирто)1, водой )1 и. 1 скС )1)10) И ф 1 Литр 1 От. ОС с 1,10 Е СИяи и с КМ 1)Ьири 60 С до постоянного всся. 1 олучакт око,о 15 вес. вв твердого белого порошкообрязного полимера. Те)иСратуру размягчения определить ие удалось, так как полимер иачи 1 аст разл я гатьс ранлис плавления. В табл.приведена тсрмостдбильиость ис лихлоралл, полученного иа разли шых метя ,ооряии)1 сских катализатора.):. П р и м с р 3. В реактор длл иолимеризя.ции зягр;жяОт в оке яр.оня 20,г,г и. Гексяис 1, 0,001 го,гь раствора изобутилалюмоксаиа с 15 и =- 1 и 0,05 го.гь хлораля. Время реакции5 час. В этой серии опытов температуру мси 5 ют от 78 до + 20 С, При температуре 50 С полимер ис образуется, ири - 20 и 0 С выход полимера соответственно равен 21,720 22,бог)в, а ири + 20 С 4,8 гс Способ получения иолихлоралл полимери 25 зацисй хлоралл в массе или среде инертногоОрганического растворителя ири температуреот 0;о - 20 С в присутствии мсталлооргаиичсскоп) катализатора, огьгггчаоиггггсл тем, что,с цельо попыиспил тсрмостабильиости коиеч 30 ь 01 О прод) ктЯ, Б начес вс каЯлизатора при)1 Си 511 ОТ ЯЛ КИЛ с 1 Л 10 МОКСЯИ,