235310

Взамен ранее изданного111 235310 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических(32) Приоритет Государственный комите Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий УДК 678.84(088 8) 5.10.74. Бюллетень39 бликовано Дата опубликования описания 06,03.75 72) Авторы изобрет анский, Г. Азьминанститут синттогнанные с вопсоедпняя к диощему на гидрои полностью исские силоксаны,ащают в цикл, и рсилану, поступазволяет практпчес исходный мономе 25 Цикличдой, возвр метилдихл лиз, Это п пользоват Изобретение относится к области синтеза алюмодиметилсилоксановых полимеров, пригодных для получения на их основе антиадгезионных покрытий.Известен способ получения алюмосилоксановых полимеров такого типа, заключающийся в том, что смесь полисилоксанов, образующихся при гидролизе диметилдихлорсилана концентрированной соляной кислотой, конденсируют с гидратом окиси алюминия при 180 С в течение 30 час с последующим перемешиванием и продувкой реакционной смеси воздухом при 200 С до отрицательной реакции на хлор.Однако этот способ отличается высокой температурой и длительностью процесса конденсации. К тому же получаемый алюмосилоксановый полимер имеет высокую вязкость (17 - 3200 пз) и может применяться для изготовления антиадгезионных покрытий только в виде раствора (обычно 20%-ный раствор в толуоле). Это усложняет работу с полимером в связи с токсичностью растворителя.Целью предлагаемого способа является снижение температуры и длительности процесса конденсации и получение алюмосилоксанового полимера низкой вязкости, пригодного для изготовления покрытий без растворителя,Для этого в реакционную смесь на стадии конденсации и продувки воздухом вводят воду плп водяной пар, что облегчает отгонку побочных продуктов и получение низковязкого полимера (4 - 10 пз),Синтез алюмосилоксановых полимеров осуществляется путем проведения гпдролиза диметилдихлорсилана концентрированной соляной кислотой, Последняя выводится из зоны реакции по достижении в смеси равновесного состояния. После удаления соляной кислоты 10 в реакционную смесь вводят гидрат окисиалюминия, взятый в соотношении, соответствующем соотношению А 1: %=1: 300. Затем при нагревании проводят отгонку из полимера хлористого водорода и циклических сплоксанов с несколькими порциями воды.Температура, при которой производится отгонка, не превышает 110 - 120 С. Полимер, освобожденный от хлористого водорода и циклических силоксанов, осушают нагреванием до 140 - 150 С при перемешивании и продувке воздухом или азотом. После охлаждения выгружают готовый продукт, выход которого составляет 87 - 90 оо от теоретического.10 8,9 4,0 7,7 20 Таблица 2 Средние усилия обрыва, кг/см, прииспытании на составах, полученныхпо примерам 30 Образец,35 0,1 - 0,20,20,10,1 0,1 - 0,2 0,1 - 0,20,1 0,1 0,1 - 0,2 0,1 - 0,2 0,1 0,1 40 Предмет изобретения Составитель Р. Вакар Техред В. Рыбакова Редактор П. Горькова Корректор Е. Кашина Заказ 389/17 Изд.318 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Процесс конденсации с гидратом окиси алюминия и отгонка из полимера с водой хлористого водорода и циклических силоксанов могут быть проведены в иной последовательности, по сравнению с описанным выше. В этом случае сначала проводят отгонку с водой аналогично первому варианту, а затем вводят гидрат окиси алюминия и проводят конденсацию при перемешивании и продувке воздухом или азотом, нагревая смесь до 140 в 1"С.Полимеры, получаемые по любому из предлагаемых вариантов, представляют собой слабо опалесцирующие жидкости, имеющие вязкость 4 - 10 пз при 20 С, обладающие способностью отверждаться при комнатной температуре под влиянием катализатора К. Благодаря низкой вязкости они могут быть использованы для изготовления антиадгезионных покрытий без применения растворителей. Это упрощает работу с полимером и улучшает условия труда.П р и м е р 1. В 10-литровую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 3 л концентрированной соляной кислоты. При перемешивании из капельной воронки под слой кислоты вводят 6 л диметилдихлорсилана в течение 6 - 8 час, после чего смесь перемешивают при температуре не выше 20 С в течение 40 - 50 час. После расслаивания смеси нижний соляно-кислый слой отделяют от гидролизата и к последнему добавляют гидрат окиси алюминия в количестве 13 г. Затем от гидролизата при перемешивании и продувке воздухом отгоняют циклические силоксаны и хлористый водород с 3 - 5 порциями дистиллированной воды по 500 мл до отрицательной реакции гидролизата на хлор. Максимальная точка кипения дистиллята 110 С при концентрации соляной кислоты не выше 20%.Для полного обезвоживания полимера продолжают продувку воздухом при нагревании до 140 в 1 С. Операция отгонки и продувки длится 5 - 6 час.После охлаждения выгружают готовый продукт, представляющий собой бесцветную, слегка опалесцирующую жидкость. Выход его составляет 87 - 90% от теоретического.П р и м е р 2. Синтез проводят по примеру 1 за исключением того, что гидрат окиси алюминия вводят в реактор после отгонки хлора из гидролизата. П р и м е р 3. Синтез проводят по примеру 1за исключением того, что к исходному диметилдихлорсилану добавляют циклические диметилсилоксаны, отогнанные от гидролизата 5 вместе с соляной кислотой и водой. В этомслучае выход полиалюмодиметилсилоксана достигает 97 - 100% при расчете на взятый диметилдихлорсилан.Некоторые свойства синтезированных поли алюмодиметилсилоксановых полимеров приведены в табл. 1. Лнтиадгезионные свойства покрытий, приготовленных на основе алюмосилоксановых полимеров, приведены в табл. 2. Способ получения полиалюмодиметилсилоксанов путем конденсации гидрата окиси алю миния с а, а-дихлорполидиметилсилоксанами, отличающийся тем, что, с целью получения полиалюмодиметилсилоксанов с низким молекулярным весом, процесс конденсации и отгонки побочных продуктов проводят в 50 присутствии воды, взятой в количестве 50 -100% от веса полимера,