Способ получения полиарилатов

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23 И 20 Союз Юоввтввэ Социвлистическкв РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.17,1963 (М 830670/23-4)с присоединением заявкиКл. 39 с, 30 ПК С итет Комитет па делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРК 678,673(088,8 публиковано 15.Х.1968. Бюллетень3 ата опубликования описания 18.111.1969 вторызобретен ак, С, В. Виноградова и Панкратов Заявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ латов феноли аром РУ ие ковки поли хорошую ра еских раст Известен способ получения полиариоснове ароматических двухатомных(например, диана, фенолфталеина)тических дикарбоновых кислот,Полиарилаты имеют высокую темпераразмягчения, повышенную прочность, хородиэлектрические показатели и т. д,Однако такое положительное свойство полиарилатов, как высокие температуры размягчения (200 - 400 С), особенно, если данный полиарилат отличается плохой растворимостью,препятствует их переработке в изделие (еслипереработку ведут на воздухе), поскольку проиэтом возможна термоокислительная деструк 15ция полимера.В полиарилатах диана и ароматических дикарбоновых кислот наименее термостойкимиучастками полимерной цепи являются группы- С(СНз)2 - в остатках двухатомного фенола, в полиарилатах фенолфталеина - лактонный цикл и т. д,Предлагаемый способ получения полиарилатов на основе ароматических дикарбоновыхкислот и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена дает 25возможность получать полиарилаты, обладающие высокой теплостойкостью,Наличие у этих полиарилатов в остаткахдвухатомного фенола объемистых боковых заместителей 30 уменьшающих плотность упа мерных цепей, обусловливает их створимость в доступных органич ворителях.Из растворов этих полиарилатовнапоример в хлороформе, могут быть получены прочные, прозрачные, теплостойкие пленки, сохраняющие высокие прочности до 300 С, Например, полиарилат 9,9-бис- (4-оксифенил) -флуорена и терефталевой кислоты имеет т. пл. 345 - 360 С и хорошо растворим в различных органических растворителях. Прочность на разрыв неориентированной пленки этого полиарилата при комнатной температуре 840 кгглт, относительное удлинение при разрыве 15%. При 300 С пленка имеет прочность на разрыв 440 кг/смз и относительное удлинение прои разрыве 32 о, т. е. при 300 С полиарилатная пленка сохраняет свыше 50 оо первоначальной прочности.П р и м е р 1. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил) -флуорена при, энергичном перемешивании приливают231120 Таблица 1 Относительное удлинение при разрыве,%Прочностьна разрыв,кг/сл Температура, С 840 830 740 710 550 440 20 100 150 200 250 300 15 17 21 24 27 32 П р и м е р 2. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил) -флуорена при энергичном перемешивании приливают 35 в течение 10 мин 0,1 М раствор 1,02 г хлор- ангидрида изофталевой кислоты в п-ксилоле. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Таблица 3 Относительное удлинение при разрыве,%Прочность на разрыв, кг/см Температура, С 40Таблица 2 20 23 29 35 41 49 790 775 738 695 630 425 20 100 150 200 250 300 Относительное удлинение при разрыве,45Прочностьна разрыв, кг(см Температура, С 23 28 34 3947 59 850 825 714 645 495 240 20 100 150 200 250 300 Предмет изобретения 50 Редактор Н. С. Коган Техред Л. Я. Левина Корректор Т, ф, Старостина Заказ. 236 17 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапупова, 2 в течение 10 мин 0.1 М раствор 1,02 г хлор- ангидрида телефталевой кислоты в п-ксилоле, Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин,Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80 С, Выход продукта составляет 1,96 г, или 85 з/, от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,6; т. пл. 345 в 3 С. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, дихлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 1. Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80 С. Выход продукта 1,84 г, или 80% от теорегического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,7; т. пл.300 - 320 С. Полимер растворим в хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле,тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различныхтемпературах и относительное удлинение приразрыве неориептированной пленки полиарилата полученной из раствора полимера вхлороформе, приведены в табл. 2,10П р и м е р 3. К 0,1 М водному щелочномураствору 1,75 г 9,9-оис-(4-оксифенил) -флуорена при энергичном перемешивании приливаютв течение 10 мин 0,1 М раствор 0,51 г хлор 15 ангидрида терефталевой кислоты и 0,51 гхлорангидрида изофталевой кислоты в и-ксилоле. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин.Полученный полимер, представляющий со 20 бой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном исушат при 80 С. Выход продукта составляет2 г, или 87% от теоретического. Приведеннаявязкость раствора полиарилата в трикрезоле25 0,6; т, пл, 320 - 345 С. Полимер растворим вхлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде, Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удли 30 пение при разрыве неориентированной пленкиполиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 3. Способ получения полиарилатов на осчовеароматических дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) и двухатомных фенолов, отличагащийся тем, что, с целью увеличения 55 растворимости и термостабильности получаемых полиарилатов, в качестве двухатомного фенола используют 9,9-бис- (4-оксифенил)- флуорен