Способ получения диеновых углеводородов

ЙЙСАН ИЕ ЗОБРЕТЕН ИЯ, игл АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ симое от авт. свидетельсть 12 о, 19 О 1 89/23-4) влено 20,Х.1966 ( 1 рисоединением заявки МПК СЮ Приоритет Комитет по делам обретений и открытий ри Сосете Министров СССРБюллетень М 32 публиковано 14,Х,1970 ния 17.Х 11.1970 ата опуб икования оппс Авторыизобретен Г. А. Степанов, А. Л. Цайлингольд, Ф. С. Пилипенко, В, М. С Г. К. Боресков и Р. А. Буянов оле Научно-исследовательский институт мономеров сингетическог аучука аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛ ОР Известен способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углеводородов при температуре 300 - 700 С в присутствии никельмолибденового катализатора.Для повышения активности и стабильности катализатора, а такхке повышения выхода це. левого продукта предложено применять никельмолибденовый катализатор, активированный обработкой воздухом и паро-воздушной или паро-азотной смесями и исходным углеводородом при температуре 300 - 650 С.П р и м е р 1. Раствор 28,5 г (ХН 1),МотО., 4 НаО в 70 лсл воды смешивают с раствором 94,4 г %(ХО,) в 100 мл воды,в результате вьшадает осадок серо-зеленого цвета. Полученную смесь выпаривают при 100 С на водяной бане в течение 4 - 6 час до получения пастообразной массы светло-зеленого цв.- та. После прокалки катализаторной массы в токе воздуха при 400 в 5 С в течение 4 час и таблетирования получают катализатор, который после предварительной разработки (активации) использовался в процессе окислительного дегидрирования н-оутана.П р и м е р 2. Катализатор разогревают таким расчетом, чтобы его температура возрастала на 100 С в 1 час. Одновременно через слой катализатора пропускался воздух со скоростью 480 час 1, Когда температура катализатора поднимается до 300 С, через его слой начинают пропускать (вместе воздуха) паровоздушную смесь со скоростью по воздуху 480 час 1 и по водян.ог, пару 4000 час 5 После разогрева катализатора до 550 Спроводят последовательное дегпдрирование и регенерацию (цикл дегпдрпрования - регенерация продолжается 60 чин; 30 нин дегпдрирование и 30 лик регенерация) по 1 О 1 О циклов пои 550, ,560 и 580 С.П р и м ер 3, Катализатор разогревают до640 - 660 С и проводят так нм образом, чтобы температура его повышалась на 100 С в 1 час. До 300 С вместо воздуха подают азот с 15 объемной скоростью 480 час 1, начиная с300 С подают азотно-паровую смесь с объемной скоростью по азоту 480 час 1 и по водяному пару 4000 час,Дальнейшую разработку катализатора про водят прп 650 С в течение 4 час азотно-паровой смесью с теми же ооъемнымп скоростями.П р и м е р 4. Разогрев и акгивацио катализатора проводят одновременно. Катализатор нагревают до 600 С со скоростью 25 100 С(час, До 300 С подают воздух в количестве 1450 час , с 300 С подают наро-воздушсную смесь с объемной скоростью по воздуху 1450 часи по водяному пару 4000 час в , а с -100 С периодически подают н.-бутан по Зо 15 ясин в количесгве 200 час . При 600 С ка, Время актиПрп- вацпи катамер лизатора,час Кон- вер- сия 1066,0 26,2 220 43,7 34,7 42 18 48,0 36,7 57,7 , 30,3 66,7 , 26,6 39,8 42 24 15 28 41,9 12 П р ед м ет изобретения Редактор Л. Герасимова Корректор Т, А. Джаманкулова Заказ 3645/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.З 5, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 тализатор выдерживают на режиме дегидрпрования в течение 1 час, а затем 2 час регенерируют,П р и м е р 5, В отличие от предыдущих примеров опыты проводят периодически в кварцевом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора, Катализатор находится в нагретом состоянии по 12 час в сутки. Его активируют, нагревая до 550 С в течение 4 час, с последующей разработкой 60 мин циклами (30 мин - дегидрирование, 30 иин - регенерация) при температуре 550 - 620 С (через каждые 10 С). Опыт проводят при различной объемной скорости и-бутана и водяного пара. При температуре 620 С, объемной скорости по бутану, воздуху и водяному пару 100, 840 и 2000 чассоответственно выход дивинила на пропущенный н-бутан составляет 19,1 мол, %, избирательность по дивинилу 34,4 мол, %, суммарная избирательность по пепредельным углеводородам 43,2 мол. %, при конверсии н-бутана 55,5%.При температуре 590 С, объемной скорости по н-бутапу, воздуху и водяному пару 100, 960 и 1000 час 1 соответственно выход дивинила, считая на пропущенный н-бутан, составляет 16,8 мол. %, избирательность по дивинилу 33,2%, суммарный выход пепредельных углеводородов 41,8 мол. % при конверсии/ о 1 ап оО 6%Результаты опытов по примерам 2 - 4 сведены в таблицу,5 20 Способ получения диеновых углеводородовокислительным дегидрир;ванием парафиновых углеводородов при температуре 300 - 700 С з присутствии никельмолибденового катализатора, отличающийся тем, что, с целью повыше ния выхода целевого продукта, катализаторобрабатывают воздухом и паровоздушной или наро-азотной смесями и исходным углеводородом при температуре 300 в 6 С.