Способ получения сополимеров

с;мю1 ОП ИСАНЙМ ИЗОБРЕТЕН Ия(22) Заявлено 27,12.65 (21) 1045757/23-05с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 25.12.77 О. С. Карчмарчик, В. А. Кропачеви А, ф, Гладких(71) Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к способу получениясополимеров акрилонитрила с кумарином.Известны способы получения сополимеровакрилонитрила с различными ненасыщенными соединениями, например винилсульфофторидом, путем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе, растворе или эмульсии при нагревании.Предлагаемый способ отличается тем, что вкачестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося с акрилонитрилом, применяют кумарин.Это позволяет расширить ассортимент реакционноспособных сополимеров акрилонитрила, которые в дальнейшем можно использовать для проведения различных химических модификаций.Сополимеризацию акрилонитрила с кумарином осуществляют в массе, растворе или эмульсии при 40 в 100 С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например перекиси бензола или аэо-бис-изо-бутиронитрила (диниза). Полученные сополимеры представляют собой белые продукты, не имеющие запаха, хорошо растворимые в диметилформамиде, метилпирролидоне, бутиролактоне и других растворителях для полиакрилонитрила, а также пастворимые в воде, спирт.х, углеводородах, кислотах. Максимальное содержание кумарина в сополимерах составляет 50 мол.%. На присутствие кумарина в цепи сополимера указывает интенсивная полоса поглощения при 1765 см соответствующая лактонному кольцу в ИК-спектрах поглощения. Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25 С, колеблется в пределах от 0,14 до 5,8 дл/г в зависимости от содержания кумарина и условий проведения реакции.Сополимеры могут быть получены плавкими и неплавкими. При содержании кумарина более 5 мол.% сополимеры плавятся в пределах от 280 до 300 С.Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1, 7,3 г (0,05 моль) перекристаллизованного кумарина, 7,95 г (0,15 моль) очищенного акрилонитрила, 0,035 г диниза запаивало ют в ампуле в токе азота. При нагревании до40 С весь кумарин растворяют в акрилонитриле. Раствор нагревают при 60 С в течение 3 ч, Сополимер выделяется в виде белого порошка.Полимер отмывают от мономеров метиловым спиртом, дважды переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.28433 Фор.иула изобретения Составитель С. Ерофеева Техред О. Л говая Корректор Л. Власенко Редактор О. Моргунова Заказ 4668/1 Тираж 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рашская чап д. 4 5Филиал ППП сПатент, г. Ужгород, ул, 11 росктная, 4 Выход сополимера 8,3 г (53,5%). Содержание кумарина 4,75 мол./о,Характеристическая вязкость 1,2 дл/г.Пример 2. 14,6 г 1 О, моль) кумарина, 21,2 г (0,4 моль) акрилонитрила, 50 г диоксана, 0,15 диниза загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Сополимеризацию проводят в атмосфере азота при 65 С в течение 5 ч. Сополимер выделяется из раствора в виде белого порошка, который отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме.Выход сополимера 23 г (64,7%). Содержание кумарина в сополимере 3,6 мол.%.Характеристическая вязкость 0,95 дл/г.Пример 3, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, загружают 100 мл свежепрокипяченной воды, затем при непрерывном перемешивании в токе азота загружают 1,5 г лораля, смесь 53 г (1 моль) акрилонитрила, 2,92 г (0,2 моль) кумарина и 0,1 г персульфата натрия. Смесь перемешивают в течение 5 ч при 50 С. Сополимер начинает выделяться в виде белого порошка через 15 мин. После окончания реакции сополимер отфильтровывают, промывают водой, переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.Выход сополимеРа составлЯет 59 г (81,7 о/о). Содержание кумарина 3,4 мол.%.Характеристическая вязкость сополи мера 3,3 дл/г. Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации акрилонитрила с не насыщенным соединением в массе, растворс или эмульсии при нагревании, отлинающийся тем, что, с целью расширения ассортимента рсакционноспособных сополимеров, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин.