Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М л. 39 с) 18 3/23-5) 27 аявлено 161967 присоединением заявки МПК С 08 дУД К 678.644141:66,095,,264.3(088.8) риорит Комитет по релам аооретеиий и открыт при Совете Мииистро СССРлетень М бликовано 17,7,1968 я 18,Х.1 та опубликования описан вторыобретения Н. С. Ениколопов, Е. В. Кочетов, Н. ф. Кедрина, Г, П. Савинская, И. Ф. Саная и В. Г. Филимонов Академии наук ССС нститут химическои изи агвитсль ОКОМОЛ ЕКУЛЯ Р НО ГОЬДЕГИДА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫ ПОЛИФОРМА-С с 1 Р-СН оматическии угалкил, атом воДанное изобретение относится к получению высокомолекулярного полиформальдегида.Известный способ получения высокомолекулярного полиформальдегида заключается в полимеризации безводного мономерного фор мальдегида в соеде инертного органического растворителя в присутствии аминов в качестве катализаторов.Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве катализаторов процесса 1 полимеризации формальдегида ацилмегиленфосфоранов общей формулы где К - алифатический или арлеводородный радикал и Х -дорода или галогена.Ацилметиленфосфораны устойчивы к действшо воды и кислорода воздуха и получаются из соответствующих фосфинов и фенацилбромидов. Г 1 римерами ацилметиленфосфоранов вышеприведенной формулы могут служить: бензоилметилентрифенилфосфоран, диметилбензоилметилентрифенилфосфоран,бензоилметилентрибутилфосфоран, п-хлорбензоилметилснтрифенилфосфоран, тг-хгетилбензоилметилентрибутилфосфоран плп и-бром-лг-хгстилбензоилметилентрифенилфосфоран.Г 1 олимеризация формальдегида проводится в среде инертного органического растворитепя прн температуре от - -110 до +100 С, лучше от - 50 до +-70 С.формальдегид присутствует в полимеризационной зоне или в газообразном состоянии (при температуре полимсризации вьппе температуры кипения формальдсгида - 18 С) или в виде раствора в органическом растворителе (при температуре пол нмеризацин ниже - 18 С),В качестве инертных органических растворителей могут быть взяты любые алифатические, ароматические илп циклоалнфатические углеводороды, смесь нх, галоид- или нитропроизводные углеводородов, простые эфиры. Примерами таких растворителей могут служигь: гептан, лигроин, петролейный эфир, н-гексан, бензол, толуол, хлористый метнлен, четыреххлористый углерод, питрометан или нитробензол.Как формальдегид, так и растворители, применяемые в процессе полимеризации, должны быть тщательно очищены от влаги и примесей. Суммарное содержание примесей формальдегида не должно превышать 0,1% (лучше ме. нес 0,05%),218426 Предмет изобретения 1 зР СН С Составитель С. Б, ЕфремоваТехред Р. М. Новикова Коррсктор Н. И. Харламова Редактор Моргунова Заказ 3085/10 Тираж 530 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Получаемые полимеры имеют высокий молекулярный вес и могут быть переработаны (после ацетилирования их и введения термо. стабилизаторов, антиоксидантов, пластификаторов, наполнителей и пигментов) в высококачественные пластмассы.П р и м е р 1, Газообразный мономерный формальдегид, полученный пиролизом о:-полиоксиметилена, очищается от примеси форполимеризацией на охлажденных поверхностях (при протекании потока газа через два змеевика, охлажденных до температуры от - 16 до - 18 С) и адсорбцией примесей на алюмосиликате (при протекании потока газа через колонку, наполненную алюмосиликатом и охлажденную до температуры от - 16 до - 18 С).Очищенный формальдегид, содержащий менее 0,1 вес. % примесей, поступает в стеклянный реактор, содержащий 30 мл толуольного раствора катализатора - бензоилметиленгрифенилфосфорана концентрации 110 4 мольл.Полимеризация проводится при температуре 30 С и непрерывным перемешивании толуольного раствора. Через 15 мин после начала поступления формальдегида полимеризация прекращается введением в реакционную массу метанола, полученная суспензия фильтруется, полимер промывается метанолом и эфиром и сушится в вакууме при температуре 60 С. Выход белого порошкообразного полимера 1,2 г.Приведенная вязкость полимера (измеренная при 15 С в растворе диметилформамида с добавкой 2%-ного дифениламина) равна 0,55.П р и м е р 2, Условия опыта те же, что и в примере 1, но с использованием в качестве катализа:гора диметилбензоилметилентрифенилфосфорана. Выход полимера 1,2 г. Приведенная вязкость 0,66. П р и м е р 3. В стеклянную ампулу вносится толуольный раствор катализатора -- диме илбензоилметилентрифенилфосфорана. После предварительной дегазации раствора в вакууме при температуре жидкого азота в ампулу последовательно намораживаются толуол и формальдегид. Концентрация катализатора в полимеризационной среде 2,210-4 мольл, концентрация формальдегида 9,1 моль/л.10 После размораживания и перемешивания при- 80 С температура полученной жидкой смеси повышается до - 30 С, полимеризация проводится в течение 1 час.Полученный полимер выделяется и промы вается аналогично примеру 1. Выход полимера 55 вес. %, Приведенная вязкость 2,1,П р и м е р 4. Условия опыта те же, что и впримере 3, по с использованием в качестве катализатора бензоилметилентрифенилфосфора на. Выход полимера в этом случае около10 вес. %, приведенная вязкость 1,7. Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида путем полимеризации безводного мономерного формальдегида в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, З 0 что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют ацилметиленфосфораны общей формулы где К - алифатический или ароматический углеводородный радикал, Х - алкил, атом во дорода или галогена.