Способ получения непредельных альдегидов

213796 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 7/03 Заявлено 29,И.1966 ( 1094891/23-4)с присоединением заявки1096563/23 МПК СО Комитет по делам эобретений и открытий при Совете Министров СССРиоритет ДК 547,381.07(088.8) Опубликовано 20,11,1968. Бюллетень11Дата опуоликования описания 15,Ч.1968 Авторыизобретени В, М. Жизневский, Е. Н. Мокрый и Е. В. Федевич Львовский политехнический институтаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДО Известен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных углеводородов в присутствии молибденового катализатора при температуре 450 С.Предложен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных спиртов в присутствии железомолибденового катализатора, содержащего сурьму или теллур, при температуре 350 - 430 С, Катализатор имеет атомное соотношение молибдена к железу и к теллуру или молибдена к железу и к сурьме, равное 1; 1; 1. Процесс ведут при соотношении непредсльного спирта к кислороду 1: 0,5 - 0,9.Выход альдегпдов выше 90%.Способ обеспечивает более легкое выделение целевого продукта из реакционной смеси и повышает производительность процесса. П р и м е р 1. Смесь, состоящую из 1 об. ч, аллилового спирта и 4,25 об, ч, воздуха, пропускают над катализатором, содержащим железо, сурьму и молибден в соотношении 1:1:1, при температуре 510 С и объемной скорости 27000 час 1. Конверсия аллилового спирта 83,3%, селективность 90%,При окислении смеси, содержащей 1 об. ч. металлилового спирта и 3,62 об. ч. воздуха, при температуре 420 С получено спирта 80,8 о/о конверсии и 91,5% селективности,Приготовление катализ а тор а.Смешивают 7,77 г окиси железа (х. ч.), 8,26 окиси сурьмы (х. ч.) и 16,5 г молибденовой кислоты (х. ч.), растирают, увлажняют до 5 получения пасты и формуют в виде цилиндриков или таблеток диаметром 3 - 5 мм, сушат в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200 С, прокаливают в течение 6 час при температуре 480 - 500 С. Полученный ка тализатор дробят до размера зерен 2 - 3 мм.Процесс окисления проводят на катализаторах, содержащих разное соотношение компонентов, соотношение 1.е: ЯЬ: Мо равно 1: 1: 1 является оптимальным.5 П р и м е р 2. Смесь, состоящую из 1 об. ч.аллилового спирта и 3,23 об. ч. воздуха, пропускают над катализатором, содержащим железо, молибден и течлур в соотношении20 1: 1: 1, при температуре 420 С и объемнойскорости 6500 час 1. Увеличение температурылимитируется уносом с поверхности катализатора окиси теллура (для ТеОе требуется450 С), конверсия аллилового спирта 92,2%,25 селективность 94,2% .При окислении смеси, содержащей 1 об. ч.металлилового спирта и 4 об. ч. воздуха, до- тигают 87% конверсии и 92,1% селективностипри температуре 420 С и объемной скоростиЗо 4160 час-т,.5 аказ 1016, 8 Тираж 530 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Приготовление катализатора. Катализатор готовят смешением окиси железа (х. ч.), теллуровой кислоты (ч,) и молибденовой кислоты х. ч.).Смесь 6,24 г окиси железа, 15,2 г теллуровой кислоты и 13,25 г молиоденовой кислоты тщательно растирают в фарфоровой ступке, увлажняют до получения пасты и формуют в цилиндрики или таблетки диаметром 3 55 лл.Полученные цилиндрики сушат в сушильном шкафу в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200 С, и прокаливают в течение 6 час при 400 - 420 С. Катализатор измельчают до размера зерен 2 - 3 им и помещают в реактор проточного типа, через который пропускают газовую смесь, состоя:цую из спирта и воздуха в определенном молярном соотношении,Исследуют процесс окисления спиртов на катализаторах, приготовленных с различным атомным соотношением активных компонентов, Лучшим соотношением активных компонентов является Ге: Те: Мо равно 1: 1: 1, Яелезотеллуромолибденовый катализатор обладает высокой прочностью, высокой активностью и долговечностью в работе.5Пр едм ет изобретения1. Способ получения непредельных альдегидов окислением в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, 10 что, с целью повышения производительностиспособа и облегчения выделения целевого продукта, окислению подвергают непредельные спирты в присутствии катализатора, содержащего добавки железа и теллура или железа и д 5 сурьмы, и процесс ведут при температуре350 в 4 С.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоиспользуют катализатор с атомным соотношением молибдена к железу и к теллуру или мо либдена к железу и к сурьме, равным 1: 1: 1,3. Способ по пп, 1, 2, отличающийся тем,что процесс ведут при соотношении непредельного спирта к кислороду 1: 0,5 - 0,9.