212873

Ваесоаеизттиатбнтно-тех 69 ЯО 76 ий Взамен ранее изданного212873 ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Йсюз Севетскик Ссцивлистическиз РеспубликЗависимый от патентаКл, 39 с, 25/01 Заявлено 29.Х.1965 ( 1034964/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 28 Х.1969. Бюллетень 8 МПК С 081УДК 678.744.72 (088,8) Ксмитет пс делам изсбретеииЯ и стирытиЯ при Совете Мииистрсе ССОРДата опубликования описания 15,Х,1969 Авторизобретения Иностранец Вильфред БолхертЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА СН =СН - О - й - 1 К, Изнестйь 1 е способы получения полийнннАового спирта основаны на полимеризации винилацетата с дальнейшим гидролизом или алкоголизом получаемого полимера.Предлагаемый способ состоит в том, что сначала полимеризуют винилоксисилан с общей формулой где Кйз и Йз представляют собой углеводородные радикалы, идентичные или различные, в частности алкильные, циклоалкильные, арильные, аралкильные, алкилариальные, например метильные, этильные, фенильные, а также фенильные, замещенные метильными, этильными, бензильными или циклогексильными радикалами.Полимеризацию соединений 1 ведут при низкой температуре между - 80 и 0 С в среде безводного органического разбавителя, инертного в данных рабочих условиях, в присутствии ионных катализаторов, Долю ката. лизатора можно варьировать в относительНОшироких пределах в зависимости от используемого мономера формулы 1, катализатораи температуры, Доля катализатора находится5 в интервале от 0,5 до 5 вес, о/с из расчета навес мономера формулы 1,В качестве разбавителя используют любыеорганические соединения, жидкие и инертныев рабочих условиях, в частности соединения10 ряда алканов, например гексан и ароматические соединения (производные бензола, например толуол),Продуктом полимеризации является орга нический раствор поли(винилокситриорганосилана), который может быть взят таким или после удаления разбавителя для получения поливинилового спирта. Превращение в поливиниловый спирт осуществляют алкоголизом, 20 для которого не требуется каких-либо особыхусловий. Алкоголиз можно проводить с помощью обычных спиртов, например метило.ного, этилового или пропилового, и при обычной температуре (около 20 С).2 Б Описываемый способ дает возможностьполучать изотактические поливиниловые спир212873 5 10 Предмет изобретения Составитель ф. фруминТехред Л. Я. Левина Корректор Е. Н. Зубкова Редактор Л, А. Ильина Заказ 2600/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ты, для которых отношение Д,тв к Дз 5 в доходит до 004.Прим ер 1. В стеклянный реактор объемом 125 мл, помещенный в баню с температурой - 78 С, оборудованный мешалкой и спускной воронкой и предварительно промытый азотом; загружают 15 мл толуола и 133 мг (0,001 моль) хлористого алюминия. Затем медленно и при перемешивании туда же вводят раствор 11,6 г (0,1 моль) винилокситриметилсилана в 15 мл.толуола, а через 5 час прибавляют к полученной смеси 15 мл метилового спирта и дают ее температуре подняться до комнатной. Методом газо-жидкостной хроматографии устанавливают, что об разовавшийся раствор содержит 8,8 г (84%) метокситриметилсилана. Далее к реакционной среде прибавляют 20 мл эфира для облегчения выделения полимера и фильтруют. Полученный полимер сначала промывают смесью 20 эфира с метиловым спиртом, а затем чистым метиловым спиртом. После сушки получают 3,76 г (85%) поливинилового спирта, идентифицированного методом инфракрасной спектрометрии. 25Пр им ер 2. Реакцию ведут по примеру 1, но хлористый алюминий заменяют 190 мг Т 1 С 14. При обработке метиловым спиртом (см. пример 1) получают 3,67 г (83 вв) поливинилового спирта. 30П р и м е р 3. В реактор, оборудованный, как указано выше, загружают 15 мл толуола, 0;182 г Т 1 С 1, и 0,143 г триэтилалюминия и нагревают его 10 мин при 60 С, после чего погружают в баню с температурой - .78 С. За тем, как описано в примере 1, в реактор вводят винилокситриметилсилан. После испарения растворителя получают 7,8 г (67%) поливинилокситриметилсилана, идентифицированного методом инфракрасной спектромет рии, который путем алкоголиза в присутствии метилового спирта превращают в поливиниловый спирт, Последний также идентифицируют методом инфракрасной спектрометрии,Пр имер 4. В реактор по примеру 1, про мытый азотом и поддерживаемый при температуре - 78 С, загружают 30 мл толуола и 48,36 г винилогкситриэтилсилана, С помощьюшприца в нулевое время, через 30 мин, а затем через 60 мин, туда же вводят 0,08 г Т 1 С 14.По прошествии 5 час реакционную смесь обрабатывают так же, как в примере 1, и получают 1,83 г (79%) поливинилового спирта,который идентифицируют методом инфракрасной спектрометрии,П р им е р 5. а) В цилиндрический сосуд изстекла пирекс объемом 500 мл, оборудованный мешалкой и спускной воронкой итщательно промытый азотом, загружают50 мл толуола и 11,6 г (0,1 моль) винилокситриметилсилана. Смесь охлаждают в бане стемпературой - 78 С, прибавляют к ней0,14 г хлористого алюминия и перемешиваютвсе это в течение 6 час. Далее в полученнуюмассу последовательно вводят 150 мл толуола и 100 мл метилового спирта и дают ее температуре подняться до комнатной. Образовавшийся полимер выделяют фильтрованием, азатем очищают растворением в воде и осаждением ацетоном, После следующего фильтрования, промывания метиловым спиртом исушки собирают 3,84 г поливинилового спир.та, растворимого в воде при кипении. Приведенная удельная вязкость его 63 мл/г.Изучение образца методом спектрометрии .в инфракрасной области показывает, что от-ношение Д 91 в к Дало равно 0,10,б) При замене толуола тем же количеством гексана и очистке полимера только промыванием метиловым спиртом получают 4,35 гполивинилового спирта с приведенной удельной вязкостью 67 мл/г и.соотношением Дв 1 ак Дзвв 0,09. Способ получения поливинилового спирта, отличающийся тем, что, с целью получения изотактического поливинилового спирта, винилоксисилан полимеризуют в среде неполярного растворителя в присутствии ионного катализатора с последующим алкоголизмом полученного продукта спиртом,