Способ удаления остатков катализатора циглера из суспензии полиолефинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ 2 О 528 Олиот-фгг ф:.; Сока Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваКл. 39 Ь, 22/ 81894/23 Заявлено 09.Л.1962 с присоединением заявкиПК С 08 иоритетубликовано 13.Х 1.1967. Бюллетень23 Комитет по делам обретении и открытири Совете МинистровСССР 678.742 (088,8.1.196 а опубликования описа торыобретени Иностранцы Штриглер, Роберт Кауфхольд, Вольфганг Кнотэ и Манфред Шенфельд Германская Демократическая Республика)явитель СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ КАТАЛИЗАТО ИЗ СУСПЕНЗИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ ГЛЕ Известен способ удаления остатков ката. лизатора Циглера из суспензии полиолефинов в углеводородном растворителе лутем обработки суси ензии небольшим количеством спирта с последующей промывкой суспензии водой.Предложенный способ предусматривает выделение метансльной фазы, содержащей основное количество остатков катализатора из суспензии перед промывкой ее водой,Благодаря проведению процесса таким ооразом сокращен расход воды и получены полимеры с минимальным содержанием катализатора,Остатки катализатора устраняют так: взвесь полиолефинов сначала промывают спиртом или смесью спирта и воды в количестве 0,05 - 2,0 вес. % (преимущественно 0,5 - 1:вес, огго), рассчитанном на общее количество взвеси, после чего промывное вещество отделяют и отдельно от взвеси полиолефинов перерабатывают известным образом.Затем взвесь промывают водой и дополнительно освобождают от присутствующих еще остатков катализатора.При использовании смеси спирта и воды объемное соотношение должно составлять соответственно 1: 1.Процесс удаления целесообразно проводить кратковременной, но интенсивной непрерывной или периодической промывкой взвеси полиолефинов промывным веществом, которое при этом поглощает около 80 - 90% ст общего количества остатков катализатора. Промыв ное средство, вследствие повышенного такимобразом удельного веса, легко и почти количественно может быть отделено от взвеси полислефинсв. С технической точки зрения нет каких-либо затруднений по переработке этих 10 высококонцентрирсванных растворов, в которых остатки катализаторов растворены в виде галогенидов металлов и сложных эфиров, так чтобы высокий процент взятого спирта можно было бы извлечь обратно, но чтобы и 1 Ь одновременно извлечение очень ценных эле.ментов подгрупп было легко осуществимо.Остаточное содержание катализаторныхостатков в взвеси,полиолефинов можно легко и почзи полностью отделить известными спо собами, например последующей промывкойводой. Так как остаточное содержание остатков катализатора сравнительно небольшое, то при этом расходуется ,значительно меньше промывных средств, что одновременно значи тельно упрощает переработку сточных вод.П р и м е р 1, 4000 г взвеси полиэтилена влегком бензине, полученной путем полимеризации этилена с применением 3 кг А 1(СеН;) еС и 7 кг ТС 1, и содержащей 100 кг/лг поли- ЗО этилена, разбавляют в сосуде с мешалкойЗаказ 4200/5 Тираж 535 ПодписноеЦНИИ 11 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 смесью, состоящей пз 20 л этанола и 10 л воды, и интенсивно промывают. Затем содеожащему катализатор слою короткое время дают осаждаться, после чего слой отделяют и перерабатывают отдельно, причем перегонкой извлекают обратно 14 л взятого этанола. Перерабатывают твердый остаток с получением титановых солей растворением в концентрированной серной кислоте и последовательным гидролизом сильно кислого раствора. При этом соли титана выпадают в виде соединений окиси титана. Остающиеся в растворе соли алюминия выбрасывают. После отделения смеси этанола и воды, несущей основное количество катализаторных компонентов, взвесь полиэтилена по сравнению с исходным присутствием золы 2,5% содержит лишь 0,20%, С помощью последовательной промывки, взвеси полиэтилена водой остаточное содержание золы снижается до 0,03%.П р и ме р 2. 4000 л полипропиленовой взвеси, получающейся вследствие полимеризации пропилена с применением 2 кг А(С.,На)з и 5 кг ТС 1 а и содержащей 90 кг/мз полипропилена, смешивают с 20 л смеси пропанола и воды, соотношение которой соответствует 1: 1, затем слой с катализатором отделяют в гидроциклоне и перерабатывают отдельно методом, описанным в примере,После такой обработки взвеси полипропилена зольность снижена по сравнению с исходным показателем от 2 до 0,18 о/,. Путем непрерывной промьввки водой, взвеси полипропилена содержание золы не превышает 0,12 оо .П р и м е р 3. В сосуд с мешалкой, запол. ненный на 2/нвпрерызно подкачивают насосом 800 л взвеси полиэтилена в тяжелом бензине, которую получают полимеризацией этилена с применением 0,7 кг А 1(СаН 5)аС и 1,7 кг Т 1 С 1 причем она содержит 75 кг/мз твердого вещества. Катализаторные компоненты смеси полимеров разлагают добавкой 6 л метаиола и 400 л суспендирующего агента.В середине сосуда, непрерывно снимают такое количество разложенной смеси полимеров, 10 чтобы в сосуде поддерживался указанный уровень. На дне сосуда через каждые 30 мин отделяют остатки катализатора в виде синей метанольнсй фазы и перерабатывают отдельно, как опи:ано в примере 1.15 В последовательной промывке водой остатки катализатора, оставшиеся во взвеси, почти полностью отделяют, вследствие чего зольность достигает 0,02%.Основное выделение катализаторных ком понентоз можно проводить также в нескольких последовательно, включенных отделительных сосудах или на гидроциклонах. Предмет изобретения 25Способ удаления остатков катализатораЦиглера из суспензии полиолефинов в углеводородном растворителе путем обработки суспензии небольшим количеством спирта с 30 последующей промывкой суспензии водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода воды и получения полимеров, содержащих минимальное количество остатков катализатора, из суспензии перед промывкой 35 ее водой выделяют метанольную фазу, содержащую основное количество остатков катализатора.