Способ получения триоксифлуоронов

Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 т 1, 20/04 Заявлено 16,11,1966 ( 1062103/23-4) с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 сУД 1 х 547.815.1,07(088,8) Номитет по делам изоеретений и открытий при Соеете Иинистрое СССРОпубликовано 26.1.1967. Бюллетень4Дата опубликования описания 17.111.1967 Авторыизобретения Г. С. Петрова, А, М, Лукин и Е. Е. Балкевич Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивови особо чистых химических веществ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРИОКСИфЛУОРОНОВ 11 звестсн способ получения триоксифлуоронов путем взаимодействия триоксибензола, например, оксигидрохпнона (1,2-4-триоксибензола) с соответствующим альдегидом в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты. 11 роцесс идет от 24 час до нескольких недель, Выход целевого продукта в некоторыхслучаях =6%,Для ускорения процесса и увеличения выхода целевых продуктов предлагается вести процесс в присутствии нптрита натрия. П р и м е р 1, Получение дисульфофенилфлуорона.В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней загружают 25 г. пирогаллола и растворяют его в 200 лгл 50%- ного этилового спирта при нагревании и размешивании, Затем содержимое колбы нагревают почти до кипения и прибавляют 10 лг,г концентрированной серной кислоты,После двух-трехминутной выдержки прибавляют 15,5 г оензальдегид,4-дисульфокислоты (ч) и реакционный раствор выдерживают 4 час при 75 - 80 С, Затем раствор охлаждают до 0 - 5 С, добавляют 70 л,г этилового спирта и прибавляют в течение часа по каплям нитрит натрия (8 г нитрита натрия в 20 лл Н 0), После этого реакционную массу оставляют на ночь при комнатной температуре. На другой день выпавший темно-жел 5 тый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 200 лгл разбавленного спирта (40 лгл спирта и 160 мл воды). Продукт сушат при 60 О=С. Получают 6 г оранжево- желтого порошка, выход 24 о/ считая на пп погаллол. П р и м е р 2. Получение пропилфлуорона, В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капель ной воронкой и водяной баней загружают10 г (0,04 лг) пирогаллола и растворяют его в 120 лл 50%-ного этилового спирта при нагревании до ОС и размешиваппи. После растворения добавляют 5 л,г концентрированной 20 серной кислоты, охлаждают массу до 40 С иприбавляют 2 г (0,028 лг) масляного альдегпда. Прп этой температуре раствор держат 4 5 час. Потом окисляют его раствором Ъитрит натрия (3 г Ха 1 чОз+20 л,г НеО), прибавляя 25 последний редкими каплями в течение 1 час,и оставляют на ночь. Полученный осадок отфильтровывают, отжимают и сушат на воздухе. Получают 2,2 красно-коричневого порошка. Выход 40 о/от теории, считая на пирогал лол.191576 Предмет изобр етения Составитель Г. Шагалова 1 едактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камьпшникова Корректоры: М. П. Ромашова и А. М. СмакЗаказ 326/б Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Гипографпа, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 3, Получение салицилфлуорона,В колбе емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней растворяют 30 г (0,12 м) пирогаллола в 400 юг 50 з/,-ного водного этилового спирта при нагревании и размешивании. Нагревают раствор почти до кипения и частыми каплями прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты (уд, вес, 1,84). При 70 С к раствору прибавляют в несколько приемов 8 г салицилового альдегида и выдерживают 4 час при этой же температуре, Затем массу охлаждают до 0 С и редкими каплями в течение 1,5 час при температуре не выше 1 - 2 С приливают раствор нитрита натрия (8 г нитрита натрия в 40 м,г воды). После прибавления нитрита натрия раствор оставляют на ночь. На другой день осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 30 мя 300/,-ного водного этилового спирта. Осадок переносят в стакан, размешивают со 100 лкг горячей воды и выдерживают 1 час прп 80 С, периодически помешивая, Далее осадок отфильтровывают и еще раз размешивают в 5 100 мл горячей воды, опять отфильтровывгпоти промывают горячей водой до отсутствия в промывных водах сульфата иона (пробы с хлористым барием), а затем 5 льг ацетона.Полученный осадок сушат на воздухе. Полу чают 6 г красно-коричневого порошка, чтосоставляет выход 30 оа, считая на пирогаллол,15 Способ получения триоксифлуоронов путемвзаимодействия триоксибензолов с соответствующими альдегида ми в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты, от,гичаюи 1 ийся тем, что, с целью ускорения процесса 20 и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии нитрита натрия,