190908

19 О 9 ОЗ ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советски Социалистическин РеспублинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13.1.1966 ( 1049142/25-4) Кл, 12 Ч,12 о, 26/О присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с С 071 УДК 547.673.6419.6-386,07 (088,8)омитет по делам обретений и открытии ри Совете Министров публиковано 14,1.1967. Бюллетень3 ата опубликования описания 17.11.1967 Авторы зобретени М, И, Альяиов и В, ф. Бородкин Ивановский химико-технологический институтЗаявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИ О КТАО КС ИАНТРАХИ НО Н ЦИА ОМПЛЕКСОВ Данное изобретение может найти применение для получения черных пигментов фталлоцианинового класса.Предлагаемый способ получения металлических комплексов октаоксиантрахинонцианина заключается во взаимодействии 2,3-дицианхинизарина с порошкообразным металлом, например медью, цинком, железом, или с их ацетатами при температуре порядка 400 С.При м ер 1. Получение 3,6,3,6, Зн,бп,Зп, би - октаоксиантрахинонцианина магния.1,16 г 2,3-дицианхинизарина, 0,2 г ацетата магния тщательно перемешивают, нагревают до 400 С и при этой температуре выдерживают массу в течение 10 - 15 мин, Образоваьшиеся блестящие черные кристаллы размельчают и последовательно промывают до получения бесцветного фильтрата горячими водой, нитробензолом, спиртом и ацетоном. Промытый продукт сушат при 100 - 120 С, Для окончательной очистки сухой продукт пере- осаждают из концентрированной серной кислоты (92%-ной х. ч), выпавший осадок фильтруют водой до нейтральной реакции и затем горячим спиртом и сушат. Выход 95%, Продукт не плавится выше 500 С.Найдено в %: Мр 1,9.Вычислено в %: Мо 2,0.Во всех примерах металл определяли методом сжигания вещества концентрированной азотнои кислотои. Продукт не растворяетсяв органических растворителях и разбавленных кислотах, растворяется в концентрированной серной кислоте, при разбавлении ра 5 створа выделяется в виде безметального октаоксиантрахинонцианина.П Р и м е р 2. Получение 3,6, 3,6,3",бн, Знтби - октаоксимедьантрахинонцианина,а) 1,16 г 2,3-дицианхиннзарина, 0,5 г ацета 10 та меди тщательно перемешивают, нагреваютдо 400 С и выдерживают прн этой температуре 10 - 15 вин. Полученный черный продуктразмельчают, промывают горячей водой, горячими нитробензолом и спиртом до бесцвет 15 ного фильтрата и сушат при 100 - 120 С. Сухой. продукт переосаждают нз концентрированной серной кислоты, предварительно профильтровав раствор через стеклянный фильтр4, выпавший осадок промывают водой до20 нейтральной реакции и затем спиртом.Выход 86%,Найдено в %: Сц 5,0.Вычислено в %: Сц 5,2,25 Продукт не растворяется в органическихрастворителях, растворяется в концентрированной серной кислоте, при разбавлении ргствора водой выделяется в неизменном виде.Продукт не имеет температуры плавления,30 при нагревании выше 500"С на открытом возЗаказ 196/11 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центо, пр, Серова, д, 4 Типографии, пр, Сапунова, д, 2 духе начинается самовоспламенение и горение без пламени.б) 1,2 г 2,3-дицианхинизарина, 0,7 г порошкообразной металлической меди тщательно перемешивают, нагревают до 400 С и выдерживают при этой температуре в течение 10 - 15 мин. Полученный черный продукт кипятят в 25 л 1 л нитробензола и фильтруют горячим. Эту операцию повторяют еще два раза. Отфильтрованный продукт отмывают от нитробензола бензолом или спиртом и сушат, Сухой продукт растворяют в концентрированной серной кислоте, раствор фильтруют через стеклянный фильтр Ма 4 и фильтрат выливают в холодную воду, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и затем спиртом. Выход 90 Я,. Продукт по своим свойствам аналогичен продукту, описанному в примере 2 а,П р и м ер 3. Получение 3,6, 31,61,3 п,бп,Зп 1, 6 п- октаоксицинкантрахинонцианина,Продукт получают аналогично описанному в примере 2, применяя 0,5 г ацетата цинка и 0,7 г цинковой пыли, Выход 86 - 96,4. Продукт черного цвета, не растворимый в органических растворителях, растворяется в концентрированной серной кислоте, не имеет точки плавления, как и медный комплекс, и самовозгорается без пламени при нагреве до500 С на открытом воздухе,5 Найдено в ,4: Хп 5,0.Вычислено в о, Хп 5,35.П Р и м е р 4, Получение 3,6, 3,6, Зп,бп, Зп 1,6 ш - октаоксижелезоантрахинонцианина.Продукт получают аналогично описанному10 в примере 2, применяя 0,5 г ацетата железа и0,6 г восстановленного водородом железногопорошка. Выход 85 - 93/. Продукт черногоцвета, не растворяется в органических растворителях, растворяется в концентрированной15 серной кислоте, не плавится выше 500 С,Найдено в "4 Ге 4,7.Вычислено в Я,: Ре 4,6. Предмет изобретения 20 Способ получения металлических комплексов октаоксиантрахинонцианина, отличающийся тем, что 2,3-дицианхинизарин подвергают взаимодействию с порошкообразным металлом, например медью, цинком, железом, или 25 с их ацетатами при температуре порядка400 С,