Способ получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов

(51 ПИСАНИ ЗОБРЕ ЕНИЯ К ПАТЕНТ ндастриз ПЛС (ОВ) Гай Гвентин Мейство СССР 8, 1967. 487, 10.10.68,ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(72) Гвилим Рис Дэвис илинг (ОВ)(56) Авторское свидетельч 2 230131, кл. С 07 С 21/Патент Италии М 852 Изобретение относится к электрохимическим процессам и особенно к электрохимическим процессам для получения фторуглеводородов, которые находят применение как растворители и полупродукты в органическом синтезе.Цель изобретения - повышение эффективности процесса, в частности, проведение процесса при высокой плотности тока, при сохранении высоких выходов целевых продуктов и высокой скорости процесса.Поставленная цель достигается аписываемым способом получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов, состоящим в том, что соответствующие насыщенные фторуглеводороды, содержащие не менее 1 атома хлора или брома, подвергают электролитическому восстановлению в растворителе-протонном или апротонном, при этом в качестве материала катода берут металл с низким перенапряжением водорода и процесс ведут при концентрации исходно 07 С 19/08,21/18, С 25 В 3/(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ НАСЫЩЕННЫХ ИЛИ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФТОРУГЛЕВОДОРОДОВ(57) Использование: целевые продукты используются как растворители и полупродукты в органическом синтезе, Продукт: низшие насыщенные или ненасыщенные фторуглеводороды. Реагент: соответствующие насыщенные фторуглероды. Условия реакции: электролитическое восстановление в разбавленном (4 - 10 мас, 7 ь) спиртовом растворе, использование Рт-анода и катода с низким перенапряжением водорода при г-) 24-(г 1 17 С плотности тока на катоде 0,7-1 кА/м и концентрации исходного флоруглерода в спиртовом растворе 10-60 мас.о 71,го фторуглеводорода в растворителе 10 - 60 мас., содержащем также электролит,П р и м е р 1. Электролиз проводят в неразделенной лабораторной микропилотной фильтр-прессной ячейке, которая оснащена плоским пластинчатым платиновым анодом, имеющим полезную площадь 30 см и дисковым из нержавеющей стали 3162катодом, имеющим полезную площадь 20 см . Зазор между катодом и анодом 2 мм,2Электролит - 250 мм 1 М раствора натрий гидроксида в водном метаноле (90 мас,7 ь метанола и 10 мас,по весу), смешивается со 119 г изомеров дихлортетрафторэтана (СЕ 2 С - С 2 С и С-з С-С) в пропорции 50 - 50 мас. Смесь электролита и изомеров дихлортетрафторэтана прокачивалась и циркулировала в камере при уровне потока 2 л мин; электролиз осуществляют на катоде при режиме 1 Ма при напряжении камеры от 6 до 7 вольт; и температуре ячейки от -2 до 4 С. Эффективность получения СЕз - СРСН из СРз - СРС 21830059 Составитель Н. ГозаловаТехред М. Моргентал Корректор О, Густи Редактор Заказ 2489 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 была 59 и превращения СЕз - СГС 1 г в СЕ- СЕСН - 40 мас. О ,П р и м е р 2. Электролиз проводят вэлектролизной ячейке, описанной в примере 1. В данном примере электролит - 250 мл 52 М раствора калия гидроксида в водномметаноле (95 мас,метанола и 5 оводы)смешивают с 50 г 1,1,1-трихлор,2,2-трифторэтана (СЕз - ССз) и электролиэ осуществляют в течение 4 часов при гщутнос 1 итока "0на катоде 1 кАщ , вольтажа, аме 3 Ь от,4,5до 10 В, температуре от 15 до 1 фОи уроИ,потока 2 л мин ",Превращение СГз- ССз СЕЗСС 1 гй было 55 мас.",. 15П,р и м е р 3, Электролиз проводят втекучих ячейках Эберсонаа с концентрическим трубным устройством и внутреннимплатинированным титановым анодом и наружным катодом иэ нержавеющей стали 20316, имеющим полезную площадь 700 см .гКамера неразделенная и расстояние междуанодом и катодом было от 1 до 2 мм, Наружный цилиндр имеет внутренней и наружноеотверстие и концы цилиндра герметизированы кольцами Итоп "0". Камера соединенас резервуаром, который заполняют электролитом - 12,1 2 М раствора калия гидроксидав водном метаноле (99% метанола и 1 воды мас.), смешанным в 3227 г изомеров 30дихлортетрафторэтана (СЕзС - СЕгС и СЕз- СГС 1 г) в мас. 50:50,Смесь электролита и изомеров дихлоротетрафторэтана циркулироввала в камерепри уровне потока 51 а 1 п, электролиз проводят в течение 24 часов с плотностью токана катоде 0,7 кАщ, вольтаже б вольт и температуре от -24 до -8 С,Состав полученного продукта следующий, мас,о ; 40 СС 1 Ег - С 1 Ег 43ССЕг - СЕз 17СН Ег - СС 1 Ег 4СНС Е - СЕЗ 36 45Эффективность получения СНС 1 Е - СЕзиз СС 1 Ег - СЕз была 45,8 ои превращенияСС 1 Ег - СЕз в СНС 1 Е - СГз 66 мас,о ,П р и м е р 4, Пример 1 повторен за исключением того, что ячейка для электролиза имела тарелкообразный алюминиевый катод, а электролит, который предтавлял собой 250 мл 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле(как в примере 1), смешивают с 72 г СЕгС - СЕгС и СЕз - СЕзС 1 г в мас, соотношении 50:50. Электролиз осуществляют в течение 110 мин при уровне потока 2 1 а 1 п, плотности тока на катоде от 0,5 до 1,1 кАв, вольтаже камеры 7 вольт и температуре от -15 до 2 С. СЕз - СЕСН получают из СЕз - СЕС 1 г с выходом около 55 о .П р и м е р 5. Способ примера 1 повто ряют, за исключением того, что электролит который представлен 500 мл 1 М раствора гидроксида калия в водном метаноле (96,8% метанола и 3,2 оводы мас,), смешивают с 50 г смеси изомеров дихлортетрафторэтана (62% СЕгС 1 - СЕгС 1 и 380 СЕз - СЕзСг в мас.единицах). Электролиз осущеставляют в течение 5 часов 20 мин при уровне потока 2 мин и плотности катодного тока 1 кАпР, вольтаже камеры от 5,7 до 6 В и температуре -8 С.СЕз - СНСЕ получают из СЕз - СЕС 1 г с выходом 42%, а превращение СЕз - СЕС 1 г в СЕз - СНС 1 Е 73 мас.%.Тетрахлорэтилен образовывался с вы ходом 110 и превращение СЕгС - СЕгС ь СЕг - СЕг равнялось 15%.Формула изобретения Способ получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов электролитическим восстановлением соответствующих насыщенных фторуглеводородов, содержащих не менее 1 атома хлор или брома, в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышени скорости процесса, в качестве материал катода берут металл, имеющий низкую спо собность к выделению водорода, при этом исходный фторуглеводород растворяют г растворителе, являющемся протонным ил апротонным, дополнительно содержащем электролит, при концентрации исходногс фторуглеводорода 10-60 мас.о .