Способ получения полимеров с изоциануратными группами

СОЮЗ СОВЕ ГСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5 С 08 Р 236/14 ОБРЕТЕНИ ЛЬСТВУ юл. Р 13 государственный пед им. Х. Абовяна н, М,Л. Брицян, Т,В, Г огикун Золотухин В,В., Золский химический жус, 784 в 7.., Золотухин В,В., Золоий Ф.С. Высокомолекул6, т, 18 Б, )ч. 12, с, 883-8Хоменкова К,КПоэенкстмассы, 1966, )ч. 10, с, 1 рнал тухина рные 6, .Н 12 Изобретение относится к области синтеза сополимера, а именно к синтезу сополимеров производных изоциануратов и диаллилизоциануратных (ДАИЦ) .комплексов нитратов переходных металлов, и может найти применение для получения сополимеров, обладающих высокой термостойкостью и биологической активностью, что позволяет использовать сополимеры на основе изоциануратов в различных отраслях народного хозяйства.Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса, а также повышение физико-механических характеристик сополимера.Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе получения сополимеров производных иэоциануратов в блоке при нагревании сополимеризацию проводят с диаллилизоциануратным комплексом - нитрата переходного металла при соотношении ингредиентов (моль) 1,3-диаллил- глицидилизоцианурата/диаллилиэоциануого комплекса нитр (0,1-1);1 при темп ущность изобрете ющем, Процесс со вляют в блоке при 1,3-диалл ил-глиИК)/диаллилизоц нитрата переходн плекс)=(0,1 - 1):1400 С. ата переходного мератн талл ратуре 70-140 С,ия заключается волимеризации осуольных соотношеслед щест ниях (ДАГ лекс колм 70 - 1 цидилизоцианурата иануратного компого металла (ДАИЦ- при температуре ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ (57) Использование: синтез сополимеров, обладающих биологической. активностью и повышенными физико-химическими свойствами. Сущность изобретения: сополимеризация 1,3-диаллил-глицидилизоцианурата с диаллилизоциануратными комплексами нитратов Со, Ю, Мп ), Еп ) в блоке при 70-140 С при мольном соотношении сомономеров 0,1 - 1:1 соответственно, 1 табл,Авторами обнаружено, что при соотношениях (мол ьн,) ДАГИ К/ДАИ Ц - комплекс 0,1, скорость сополимеризации резко падает, продукт реакции представляет собойпрактически гомополимер ДАИЦ комплексанитрата переходного металла. При увеличении соотношения (мольн.) ДАГИК/ДАИЦ - комплекс1 из-за низкой концентрации . ДАИЦ-комплекса в исходной смеси скорость иницирования сополимеризации уменьшается, что приводит к резкому снижению производительности процесса,1807055 Сополимеризация 1,3 "диаллил"глицидилизоцианурата иддИЦ комппесов нитратов переходных металлов Исходные реагенты Физико-механические свойства сополимера Времяреакции,мин . Выходсополи Состав смеси Пример емпе" ратура, оС Содерж,ддгик,мас.ь ддиц- комплекс йольн. соотн длгик/ддиц комплекс Производ"ное изо" мера, нас. ь Относительноеудлинение, ь Прочность при растяжении,илаМ цианурата 60 Со (11) 857 о 1 ОО З,в20.;0 130 О,1:1о,бз:1 ддгик 1 О 1 о 560 1 ОО 12 о Со(11) И 1(п) ддгик ддгик ддгик ддгик 1 оо . 115 9 1 ОО 113 1 О 1 ОО 1 О 1 1 О зоЗо4 7 о 9 о 11 О Ил(П) гп(п) 0,1;1 14 о П р и и е ч а н и е. 1,3-Диаллил-глицидилизоциануровая кислота синтезирован по стандартной методике (см. 1.Л,Ерицян, Р,д.карамян, Т.В.Гайкуни, дрм.хим;журнал, т,43, ф 11, с, 733-739, 1990 г.) Составитель В,Мякушева Редактор А.Никольская Техред М.Моргентал Корректор В,ПетрашЗаказ 1359 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь 1 тиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 чПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Экспериментально установлено, что при температурах ниже 70 С сополимеризация не протекает, Повышение температуры выше 140 С неэффективно, т.к. происходит уменьшение активности ДАИЦ- комплекса из-эа деструкционных процессов.В качестве производного иэоцианурата в способе используется 1,3-диаллил-глицидилиэоцианурат, В качестве ДАИЦ комплекса нитратов переходных металлов могут быть использованы ДАИЦ комплексы нитратов Со (11), М (11), Мп (11), Еп (11) состава М(ДАИЦ)2 (ЙОз)г 4 Н 20, где М - металл. Син:тез их проводится по известной методике,Сополимеризация производного изоцианурата с ДАИЦ-комплексами нитратов переходных металлов позволяет получить сополимеры, содержащие химически связанный металл, что приводит к улучшению ряда свойств продуктов,Предполагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Сополимеризацию проводят в стеклянной ампуле при температуре 85 С. Исходные реагенты - 0,0266 г 1,3-диаллил-глицидилизоцианурата и 0,6730 г ДАИЦ-комплекса нитрата Со (11) (мольное соотношение 0,1:1). Через 60 мин получают сополимер, нерастворимый в органических растворителях. Выход 0,6996 г, Данные термогравиометрического анализа и диффе- л ренциально сканирующей колориметрииподтверждают протекание сополимериэации.Физико-механические свойства сополи 5 мера:Прочность при растяжении, МПа 130Относительное удлинение, о 12Примеры 1 - 5 приведены в таблице,Таким образом, предложенное техниче"0 ское решение позволяет:интенсифицировать процесс получениясополимеров производных изоциануратовзасчет ускорения процесса в 3,4-6 раз;получить сополимер с повышенными15 физико-механическими свойствами;упростить и сделать полностью безопасным проведение процесса, т,к. не требуется применение сложных по составу ивзрывоопасных инициаторов,20 Формула изобретенияСпособ получения полимеров с изоциануратными группами путем полимериэациипроизводных изоциануратов в блоке при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с25 целью упрощения и интенсификации про-.цесса и повышения прочностных характеристик полимеров, в качестве производныхизоциануратов используют смесь 0,1 - 1моль 1,3-диаллил-глицидил-изоцианурата30 с 1 моль диаллилизоциануратного комплекса нитратов Со (11), Ю (11), Мп (11), Еп (11) иполимеризацию проводят при 70 - 140 С,