178986

О П И С А Н И Е08986 Союз Совегских Социалистических РеспубликЗавпсимос от авт. свидетельства1(л. 39 с. 25,Заявлено 16.Х 1,1964 ( 929747/23-5)с присоединением заявкиМПК С 08 т Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое СССРУ К 678.742.2(088,8) Опубликовано 03.11.1966. Бюллетень4 Дата опубликования описания 30,111.1966 Авторыизобретения цы Элизабет Антон и Воль нская Демократическая Ре ИнострЗаявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛПОЛИЭТИЛЕНА ГО Известен способ получения низкомолекулярного полиэтилена путем полимеризации этилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре от 0 до 80 С в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алкилгалогенидов алюминия, и регуляторов молекулярного веса типа галоидалканов (например, четыреххлористого углерода или дихлорэтана). Получаемый низкомолекулярный полиэтилен содержит 1 О много примесей твердых высокомолекулярных продуктов.Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве регуляторов молекулярного веса галогенсодержащих соединений типа 15 хлоридов серы или фосфора, ацилхлоридов, ацилсульфохлоридов, а-хлорировапных простых эфиров или а-хлорированных простых тиоэфиров. Благодаря этому значительно увеличивается выход низкомолекулярных продук О тов полимеризации этилена (вазелина, парафина и масла). Регуляторы молекулярного веса применяют в количестве 0,1 - 0,6 моль на 1 поль алю мини йорга нического компонента катализатора.25В качестве инертного углеводородного растворителя можно использовать любые алифатические или циклоалифатические углеводороды. Предпочтительная температура процесса полимеризации 40 С, давление - нормальное. зо Получают полиэтилены с молекулярным весом меньше 1500.Растворенный первоначально в полимеризационной среде и выделенный после отгонки растворителя продукт полимеризации, напоминающий по внешнему виду воск, разделяют на отдельные фракции следующим образом: низкомолекулярные продукты с молекулярным весом менее 1200 растворяют обработкой бензолом при температуре действия обратного холодильника, причем остающийся в остатке порошкообразный полнмеризат отделяется легко. Из бензольного фнльтрата, охлажденного до 5 С, осаждают похожий на вазелин продукт с молекулярным весом 600 - 1200 в количестве 25 - 60% добавлением метанола, имеющего такую же температуру. В зависимости от характера добавляемого компонен га, температура плавления находится в пределах 40 - 80 С. После отгонки бензольно-метанольной смеси получают в остатке маслообразный продукт (выход 20 - 35%).Пример 1. 385 вес. ч. метилциклогексана смешивают при условии исключения атмосферной влаги и кислорода воздуха с 1 вес, ч. тионилхлорида, 6 вес. ч, алюминнйэтилдихлорида и 2 вес. ч. четыреххлористого титана и нагревают 30 иин в атмосфере азота при температуре 50 С. Затем пропускают при тщательном перемешиванин сухой этнлен, не со держащий кислорода, и полимеризуют при температуре 40 - 50 С. Через 2 час прекращают реакцию добавлением 20 вес. ч. бутанола. После отгопки растворителя получают 50 вес. ч. воскообразного полиэтилена, который кипятят с бензолом при действии обратного холодильника в течение 60 лин, и далее отфильтровывают выделившийся твердый полиэтилен. Фильтрат охлаждают до 5 С и добавляют метанол с такой же температурой до тех пор, пока не прекратится выделение осадка. Похожий на вазелин продукт отсасывают, промывают метанолом и освобождают от растворителя при температуре 80 С. Бензольно-метанольный фильтрат перегоняют при обычном давлении, причем в остатке - полиэтилен. Реакционная смесь имеет следующий состав: 21 % полиэтилена, 43 ) полиэтилена в виде продукта, подобного вазелину с молекулярным весом, равным 653, и температурой плавления 44 С, и 30.% маслообразного полиэтилена с молекулярным весом, равным 420.Пример 2. При таких. же условиях, как в примере 1, применяют катализаторную систему, состоящую из 0,.5 вес. ч. бепзолсульфохлорида, 3 вес, ч. алюминийэтилдихлорида и 2 вес. ч. четыреххлористого титана, получают через 2 час при температуре полимеризации, равной 40 С, 50 вес. ч. воскообразного полиэтилена, в составе которого имеется 52% похожего на вазелин продукта с т. пл. 69 С и 35% маслообразного продукта.П р и м е р 3, При таких же условиях, как в примере 2, и при использовании 0,5 вес, ч. бензолсульфохлорида в сочетании с 1,5 вес. ч. этилалюминийсесквихлорида и 1,5 вес. ч, четыреххлористого титана в 385 вес. ч. метилциклогексана получают 23 вес. ч. воскообразного полиэтилена,П р и м ер 4. При таких же условиях, какв примере 1, применяют ацетилхлорид в сочетании с катализаторной системой, состоящейиз 0,7 вес, ч. ацетилхлорида, 3 вес, ч. алюминийэтилдихлорида и 2 вес. ч. четыреххлористого титана в 385 вес. ч. метилциклогексана;получают 49 вес, ч. воскообразного полиэтилена. После разделения на отдельные компоненты получают 2% полиэтилена, 62% вазе 10 липа и 22% масла.Пример 5, При таких же условиях, какв примере 4, но с применением вместо ацетилхлорида 0,8 вес. ч. симметричного дихлордиметилового эфира, получают 36 вес. ч. воскообразного полиэтилена, 57% вазелина с молекулярным весом 1010 и 23% масла с молекулярным весом 395,П р и м е р 6, При применении 0,9 вес. ч.асимметричного дихлордиметилсульфида,3 вес. ч, алюминийэтилхлорида и 2 вес. ч. четыреххлористого титана в 385 вес, ч. метилциклогексана выделяют 29 вес. ч. воскообразного полиэтилена. 25 Предмет изобретенияСпособ получения низкомолекулярного полиэтилена путем полимеризации этилена всреде инертного углеводородного растворителя при температуре от 0 до 80 С в присутст 80 вии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алкилгалогенидов алюминия,и регуляторов молекулярного веса, отличаюц 1 ийся тем, что, с целью увеличения выходанизкомолекулярного полиэтилена, в качестверегуляторов молекулярного веса применяютхлориды серы или фосфора, ацилхлориды,ацилсульфохлориды, а-хлорированные простые эфиры или а-хлорированные простыетиоэфиры, Составитель В. филимоновРедактор Л, Г, Герасимова Техрсд А. А, Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова н Л. Е, Марисин Заказ 592/12 Тираж 825 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд, л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2