Способ получения тетр. аметилендиоксидисульфон метилциклогексклметана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОР(ЛОМУ СВИДЕТЕЛЬСВВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Заявлено 18.1,1965 ( 938157/23-4с присоединением заявки М Приор ите МПК С 07 сУДК 547.-25.2,07(0-8.8) Комитет по делам зобретеиий и открыти при Совета Мииистрсв СССРацо 08,1,1966, Бюллетень М 2 иковация описания 23.11.196 О публик Дата оп Авторыизобретсцця. И,-оглы Абдуллаев, И. Г. Али-за оглы Агаев явител ПОСОБ 11 ОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМЕТИЛЕНДИОКСИДИСУЛЬФ МЕТИЛЦИКЛОГЕКСИЛМЕТАНАы рим Способ получения тетраметилендиоксидисульфонметилциклогексилметана является новым. Он состоит в том, что к насыщенному раствору гипосульфита прибавляют и,к-дихлордиметиловый эфир этиленгликоля, На полученный тетраметилендитиосульфат действуют метилциклогексаноном и спиртовым раствором хлористого водорода с последующим окислением полученного меркаптола перманганатом калия в уксусной кислоте до целевого продукта. Получение тетраметилендиоксид и т и о с у л ь ф а т а. В трехгорлую кругло- донную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 248 г гипосульфита и добавляют 150 лл воды, размешивают 10 нин и к полученному насыщенному раствору гипосульфита через капельную воронку по каплям при перемешивании добавляют 238 г сс,а-дихлордиметилового эфира этнленгликоля. Реакцию проводят при охлаждении колбы ледяной водой. Для завершения реакции после добавления всего количества хлорэфира смесь перемешивают еще 10,нин и оставляют на 6 час.После этого реакционную смесь фильтруют на воронке Бюхнера и выделившийся белый кристаллцческцц осадок, т. е. тетраметилендиоксцдитцосульфат, сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 - 60"С. Выход 190 г.Полученныц тетрамстцлецдцтиосульфатбыл применен для синтеза меркаптола, а цзпоследнего при последовательном окисленииполучен дцсульфон,Получение меркаптола цз метили клогекса нона и тетрамстилен 10 дио ксид пт и о сул ь ф а т а. В широкогорлую колбу емкостью 500 лл с притертой пробкой всыпают 25 г растертого в тонкий порошок тетраметцлецдцоксидцтиосульфата, прибавляют 7,84 г метилццклогексаноца и прц15 наружном охлаждении ц частом взбалтывацицприбавляют 50 г этилового спирта, содсржащего 20 "(, хлористого водорода. Содержимоеколбы каждые 15 - 20 ин энергично взбалтывают в течение 6 час, после чего оставляют20 на некоторое время, затем содержимое колбы,состоящее из раствора меркаптола в спирте иосадка минеральных солси, выливают в 2 лхолодной воды и оставляют стоять образовавшуюся эмульсию на 12 час. Меркаптол отде 25 ляют от минеральных солей на воронке Бюхнера, промывают холодной водой, Полученныймеркаптол экстрагцруют горячим бензолом ваппарате Сокслетта. Выход 9,3 г.Полученный белый кристаллический мер 30 каптол, т. е. метилциклогексилтетраметилен177881 Загрукено через Наименование взятых реагентовЗаказ 200/2 Тираж 725 Формат бум. 60 Х 901/в Объем 0,16 изд л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете й 1 пнистров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типограф 1 я, пр, Сапупсва, 2 диоксидисульфидметап имеет характерный псприятный запах. Плохо растворяется ь холодной воде, спирте, эфире, ацетоне и уксусной кислоте, хорошо растворяется в хлороформе, четыреххлористом углероде и в горячем бепзоле.Температура плавления 122 - 123 С.Найдено, %: С - 53,92; 1-1 - 8,1 б;25,43.Вычислено, в 11 в: С - 53,23; Н - 8,06; Я - 25,81.Окисление меркаптола в тетр аметил ендиоксидисульфонмстилЦИКЛ ОГЕКСИЛ МЕТЯ Н. РСЯ 1 ЦИ 10 ОКИСЛЕНИЯ проводят п 1 эи комнатной тсъ 1 псратурс в двухгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодл.ИРком.Порядок подачи реактивов указан в таблице. Для завершения реакции окисления содержимое колоы нагревают на водяной бане при температуре 40 - 45 С. По окончании окисления реакционную смесь переносят на воронку Бюхнера, двуокись марганца отфильтровыва 10 т От жРДкостР и Об 1)ябатывапот зятем дважды кипящей водой. Из этих вытяжек по их охл 1 аждеРИи выпадает дисульфон. его отфиль тровывают, а фильтрат, получающийся приэтом, соединяют с фильтратом, полученным при фильтрации перекиси марганца, и упаривают эту жидкость до Одной четверти первоначального объема. Из упаренной жидкости 10 по ее охлаждени вновь выпадает небольшоеколичество кристаллов. Для полного отделения полученных дисульфонсв от двуокиси марганца после обработки двуокиси марганца кипящей водой оставшийся осадок при фильт рации вновь экстрагируют горячим бензоломв аппарате Сокслетта.Кристаллы дисульфонов, полученные привышеописанной обработке, собираот вместе и изучают пх константы.20 Тетраметилендиоксидисульфонметилциклогексилметап является белыми кристаллами, не имеет никакого запаха. Выход 2,7 г, температура плавления 127 в 1 С.Для С 11 НвоОвс 1 в найдено, %: 5 - 20,95;25 вычислено, % Я - 20,51. Предмет изобретенияСпособ получения тетраметилендиоксидисульфонметилциклогексилметана, отличаю и 1 ийся тем, что насыщенный раствор гипосульфита обрабатывают я,а-дихлордиметиловым эфиром этиленгликоля, на полученный при этом продукт действуют метилциклогексаноном в присутствии спиртового раствора хло ристого водорода с последующим окислениемполученного продукта перманганатом калия в уксусной кислоте.