175956

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКл. 12 о, 2312 р, си 12 р,12 с 1, 1) 12 с 1, 26 Зависимое от авт. свидетельстваК С 07 сС 07 С 07 С 07 С 07 явлено 29,1.1962 ( 762665/23 присоединением заявки1 рноритетОпубликовано 26.Х.1965,Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР(088,8) ю.члетень21 та опубликования описания 13,Х ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОНАТОВ ВЪС 1 ЕЕИХ АМИНО И ОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИИ)одтссная грута Лг 50 Способ является новым и ранее нигде не описан. Заключается оц в том, что раствор солянокислой или любой другой растворимой в воде соли органического основания обрабать 1- вают тиосульфатом натрия в кислой среде при комнатной температуре 5 - 100 сек. Прн этом политнонат вь)деляется из реакционной массы в виде ласла. Выход составляет в зависимости От строения исходного органического ос. новация 80 - 100%.Для успец)ного протекания процесса необходимо, чтобы в органическом основании имелся по крайней мере один алифатическиц радикал с числом углеродцых атомов не менее 7. П р и м е р 1. Получение тетратионата диэтилдециламица.К раствору 4,26 г диэтилдециламица в 10 лл разбавленной (1: 4) соляной кислоты прибавляот раствор 7,4 г тносульфата натрия в 15 лл подь н смесь подкисляют 2 лл разбавленной (1: 4) соляной кислоты, через 40 - 50 свк выпдддст желтое масло. Дале 1 добавляют немного петролейного эфира, встряхивд 1 От, отделнот иикниЙ водныЙ с)О 1, встряхивдот масло с 20 лл 10%-ного водного рдствор;1 ссрнокис,чого истрия и Оста 13 ляют нд несколько часов. Здтсм обнрдн)г средний мдсляннстыц слой, рдстворяют его и метаноле, отфильтро. вывгнот от серы (О,8 г) и еьце рдз промывают встряхиванием с бензолом и раствором сульфата натрия. Пролытое масло пьдержи)д)о)80 лТн при 45"С/2 лл рт. ст, Выделяют 3,8(58%) тетратионата диэтилдецилдмина.5, Полученное соединение растворяют в 50 ллводы, встряхивают с беэолом, отбирают сред.ний слой и вновь встряхивают с водо)1 и бснзолом, затем растворяют в спирте, фильтруОти упаривдют в сдкууме при 44 - 48"С 2 лл0 рт. ст. Полученное масло моют бензолом, растворяют в дцетоне, фильтруют и упдрнвдют 13вакууме при 50 С 2 лл рт. ст. Почучают 3,0 ".тетратионата диэтилдецнламина в пиде 1)яз.кого желтоватого масла.П р и м е р 2, Получение пентатиоцдта ди.метилцоилфенилал 1)Опия,К раствору 2,82 г хчористого димети,чнонн;1 фениламмония в 15 лл воды прибдвляют 3,2 гтиосульфдта натрия и 30 лл 3);1 и затем20 6 лл рдзбдвлснцой (1; 4) с)с 5 и) кислот)1,после чего через нескочько секун: нындлд тжелтое масло. 1.д ссс;уОии дсь слиидюгводныЙ с,ОЙ, р;)ство 3 яют мдс,н) 13 15 л 1,1 3 сгд.нолд, отфн,чьтронынд)ог От 31,1,ссин)ссц с25 рь (0,01 г) и унд)и)дОт в идкх) мс нри 7580 С 2 лл рт. ст. Г 1 олучдют 3, (83,2",;,). 11)сле т)схкрдтного псреосдж;СчИя цл снир 1 д 11).дой ц эфиром и ундрицдния н ик)тм при60 "С 2 лги рт. ст, нь)долли)т 21), пснтдтн)нд)130 димегилноцил)с 1)лдммоция и ьч)че вячксн ичуть желтоватого мдслд,1595 В Предмет изобретен ц я Согтавитсль Г. Голсаа Релактор П. Вербова Тскред Л. А. Камышиикова Корректор О. И. Попова Заказ 3471/14 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. Ц 11 ИИ 111 Государственного комитета по делам изобрсгсний и открытиц СССР Москва, Центр, пр, Серова, л. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 3. Получение смеси пецтатионата и тетратионата И-цоссилпиридссния.Раствор 2,42 г (0,01 лсоль) Х-ноцилпирссдиния хлористого в 8 мл воды смешивают с раствором 3,7 г (0,015 лсоль) ИаеЯ,О, 5 Н 20 в 1 О лсл воды и к смеси сразу прибавляют 6 мл разбавленной (1: 4) НС 1; через минуту после подкисленця выпадает желтое масло. После полного отстаивания сливают верхццй водный слой, масло моют водой, растворяют в метаноле, отфильтровывают от серы (0,09 г) и растворитель упаривают в вакууме при 50 С. Выход 2,0 г (еще 0,5 г продукта получают при тщательном отстаивании промывных вод). Общий выход политиоцатов 1 ч-ноцилпиридиния составляет 2,5 г или около 80% от теоретического, считая на тетратионат,Вычислено, о/,; 3 для тетратиоцата 20,14, для пентатионата 23,96,Найдено, %: Я 21,50.П р и м е р 4. Получение тетратионата И- гептилхинолиния.Растворяют 2,82 г моногидрата хлористого И-гептилхинолиния в 25 мл воды и смешивают с раствором 3,7 г Ка 25 аОз5 Н 20 в 20 мл воды. Смесь подкисляют 6 лсл разбавленной (1: 4) соляной кислоты, после чего сразу вы падает желтое масло, довольно быстро закристаллизовывающееся. На следующий день водный слой сливают, кристаллическое вещество промывают несколько раз водой, растворяют в теплом спирте и отфильтровывают от серы (0,07 г). Спирт отгоняют при нагревании до 80 С в вакууме и получают 3,14 г слегка окрашенного масла, закристаллизовывающегося при охлаькдении, Вещество промывают горячим бецзолом, растворяют при нагревании в спирте, прибавляют к полученному раствору немного эфира и охлаждают. Выпавшие кристаллы промывают охлажденной смесью спирта ц абсолютного эфира и сушат в вакууме прц 100 С 15 асин. Получают 2,6 г розоватых кристаллов с т. пл. 123 - 131 С, Из спиртцоэфирцого маточного раствора получают еще 0,08 г вещества, Общин выход 79%. Тетратионат И-гептилхиссолиссия - бесцветные крцсталлы с т. пл. 137 - 138".С. Полученное вещество не дает депрессии температуры плавления пробы смешения с заведомо полученнымтетратионатом Х-гептилхинолиция (т. пл.5 139 - 140 С).П р и м ер 5. Получение пецтатиоцата метилдецилццклогексилсульфония,Раствор 3,33 г (0,010 лсл) азотнокцслого ме.тилдеццлццклогексилсульфонця в 10 лсл эта 10 нала смеигцвают с раствором 3,7 г (0,015 лсл)Ха 2 Я,Оз 5 Н 20 в 1 лсл воды и сразу подкцсляют 1,5 лсл концентрированной соляной кислоты. Через 40 сея из ставшего желтым раствора выпадает масло. Спустя несколько ми 15 цут добавляют бецзол, встряхивают, отделяютбецзольный слой и моют его водой. При этомвследствие вымывания спирта из бецзольноспиртового раствора появляется средний слойоранжевого масла, не растворяющегося нц в20 бензоле, ни в воде. Этот слой растворяют вметаноле, выдерживают в холодильном шкафупри 0 С в течение нескольких часов для умень.щения растворимости серы, отфильтровываютот серы (выход серы О,3 г) и растворитель25 упаривают в вакууме, Получают 3,6 г вязкого желтоватого масла (90% от теоретического). Продукт моют гексаном при нагреваниидо 40 - 50 С и упаривают в вакууме. Послепереосаждения из метанола водой получают30 чистый пентатионат метилдецилциклогексцлсульфония.Вычислено для пентатионата, %: Я 28,2,Найдено, %: 3 28,16. Способ получения полцтцоцатов высппсхаминов ц оццевых соединений, например ам моциевых, пцрцдцццевых, хццолиццевых, сульфонцевых, отличаюисийся тем, что соль соответствующего органического основания, со.держащего по меньшей мере один алцфатическцй радикал с числом углеродных атомов не 45 менее 7, обрабатывают тиосульфатом натрияв кислой среде.