Способ получения полиарилатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоеетсюаСоциалистицесюаРеспт блик Зависимое от авт. свид льства308/23-5 Заявлено 29.Ч,196 Кл, 39 с исоединением заявк Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРМ риоритет УДК 678.673 юллетень20 вано 09,Х,1965 пуб бликования описания 6.Х 11.19 ат Авторыизобретен. В. Коршак, С, В. Виноградова и 3, Я. фомина явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ тод выс вод одписная группа1 б 0 Полиарилаты, полученные на основе бисфенолов и хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот, обладают высокой температурой размягчения, теплостойкостью, являются хорошими диэлектриками, но они термопластичны.Согласно настоящему изобретению предлагается в реакционную массу вводить трех- атомные фенолы, например флороглюцин. Это позволяет синтезировать термореактивные полиарилаты, содержащие в цепи у ароматического ядра свободные гидроксильные группы. Наличие свободных гидроксильных групп обусловливает дальнейшую модификацию полимеров благодаря взаимодействию с различными химическими агентами, например, диизоцианатами, ненасыщенными дикарбоновыми кислотами и др.Указанные полиарилаты могут найти применение для получения пленочных диэлектриков, лаковых покрытий, пенопластов и прессовочных изделий.Предложенные полиарилаты получают меом равновесной поликонденсации в среде ококипящего растворителя. Реакцию проят в две стадии. Сначала при нагревании в среде высококипящего растворителя в потоке инертного газа осуществляют взаимодействие хлорангидрида ароматической кислоты с двухатомными фенолами, которое приводит к образованию форполимера с концевыми хлорангидридными группами. Затем образовавшийся форполимер но концевым хлорангидридным группам взаимодействует 5 с флороглюцином и образует смешанный полиарилат.П р и м е р 1, 2,82 г фенолфталеина, 2 гхлорангидрида изофталевой кислоты н 16,43 ,нл совола загружают в колбу, снаоженную 10 мешалкой, барботером для подачи азота итрубкой для отвода газа. Реакционную массу нагревают до 180 С, постепенно, через 30 мин поднимая температуру на 20 С. При 180 С реакцию проводят 2 час, после чего 15 температуру повышают до 220 н ведут приэтой температуре 4 час. Затем реакционную массу охлаждают до 120 С и вносят в нее порциями 0,12 г флороглюцнна, не допуская бурного вспеннвания реакционной массы.20 После добавления флороглюцнна температуру в колбе поднимают до 180 - 190 С и реакцию ведут 3 час. По окончании реакции реакционную массу растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, выпавший полимер от фильтровывают и тщательно промывают метанолом, горячей водой, еще раз метанолом и сушат при 2 - 3 пл рт. ст. при 60 С в течение 7 час. Полученный полимер представляет собой белый порошок, хорошо раство- ЗО римый в органических растворителях: хлоро175656 Предмет изобретения Составитель Л, ЧурсинаРедактор Т. Каранова Техред Т. П Курилко Корректор Г. П, Зимина Заказ 3392/8 Тираж 875 формат бум.,оОК 90/8 Обьем 0,13 пзд, л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва; Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3форме ) 300 г/л, циклогексаноне ) 150 г/л, тетрахлорэтане ) 500 г/л, тетрагидрофуране500 г/л, крезоле200 г/л, Температура размягчения 2 б 5 - 2 ОС, Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в трикрезоле 0,4 ди/г, Поливом из раствора в вышеуказан ных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 800 кг/смз, относительное удлинение 151/о, Пленки отверждаются при нагревании как сами по себе, так и при добавлении различных сшивающих агентов. Так например, пленка теряет свою растворимость после 8-час нагревания при 220 С, а с добавлением в пленку фталевого ангидрида из расчета 0,008 г на 0,45 г полимера при 220 С пленка отверждается за 2 час.П р и м е р 2, Полиарилат получают из 25,38 г фенолфталеина, 18 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г флороглюцина, применяя в качестве растворителя 148 л 1 л совола, аналогично описанному в примере 1. Полученный полимер представляет собой порошок, хорошо растворимый в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, дихлорэтане, тетрагидрофуране, трикрезоле. Температура размягчения 320 в 3 С. Приведенная вязкость 0,5 а/в раствора полимера в трикрезоле О,б 4 ди/г. Поливом из раствора в вышеуказанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные пленки.Прочность на разрыв неориентированной пленки 1000 кг/сл 2, относительное удлинение 29,5%. Пленки данного полиарилата отверж дают как при нагревании на воздухе в течение б час, так и в присутствии различных сшивающих агентов, Прочность на разрыв пленки, отвержденной фталевым ангидридом, составляет 1250 кг/сма, относительное 15 удлинение 11,4 а/а. Способ получения полиарилатов на основе 20 двухатомных фенолов и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью придания термореактивных свойств полиарилатам и расширения их ассортимента, в реакционную массу 25 вводят трехатомные фенолы, например флороглюцин.