Способ получения катализатора для разложения метанола

(51 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРПРИ ГКНТ СССР Я ИЗОБРЕТЕНИДЕТЕЛ ЬСТВУ ИСАНИ АВТОРСКОМУ СВИ 2(54) СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРАДЛЯ РАЗЛОЖЕНИЯ МЕТАНОЛА(57) Сущность изобретения: продукт КТ дляразложения метанола; Получают пропиткой огический инсти- металлического высокопористото ячеистогоматериала и керамйческого сотовОгоноси-, нский и Е, Г,Гри- теля гелем оксидных соединений хрома присоотношении оксида хрома (И) и оксидаа веществ, хрома И), равном 0,10 - 0,35, сушкой и восВ. А,- Киев: становлением, При этом гель оксидных соединений хрома получают обработкой кл, В 0123/40, гидроксида хрома (И) раствором хромбвойкислоты. Характеристика КТ: увеличенная , кл. С 01 ВЗ/22, активность при высоких температурах, 1 фтабл. 3829 0 2) 09,06) 15.08(56) Каталитиче Справочник. Под Наукова Думка,Патент ФРГ опублик, 1985,Патент США ойублик. 1984,ии технолаА. Р. Вил йств тера ские св ред, Ро 968.%334056 М 44315 Изобретение относится к термокатали=тическому получению водорода разложением метанола и может бытьиспользовано в процессах получения водородсодержащих газов.Известно использование оксида хрома () в. качестве катализатора разложенйя метанола. Катализатор на основе оксида хрома (И), приготовленный из солей хрома (И) или оксида хрома ( ) из-за трудностей формования и низкой механической прочности практически йе нашел применения.Известен способ получения каталйзатора для разложения метанола путем пропитки носителя раствором соединения металла платиновой группы с последующим прокаливанием при 450 - 650 С. В качестве носителя используют диоксиды титана и цеоия в смеси с гидролитическим связующим- алю-минатом кальция и стеаратом алюминия.Данный катализатор имеет следующие недостатки: сложность приготовления специального носителя, необходимость использования металлов" платиновой группы, возможность эксплуатации при температуре не вйше 600 ОС,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения катализатора для разложения метанола путем пропитки носителя -у - А 20 з растворимым в воде - хром- содержащимсоединением или соединением никеля, затЕм сушки, прокаливания и восстановления,Недостатком этого катализаФора является невысокая активность при сравнительно невысоких температурах. Так, при 350 С и Ч 12,4 мл/ч по жидкому метанолу имеет место только 52; конверсйя в синтез-газ,Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью при высоких температурах.Поставленная цель достигается катализатором для разложения метанола, приготовленным путем пропитки носителя - металлического высокойористого ячеистого материала(ВПЯМ) или керамического сотоП оизво итеьлность Катализато Пример по газовой смеси СО+СО 2+Н 2,л/л ч по метанолу,мл/мл чноситель соотношение Сг 20 з/СгОзВПЯМ (ни- кельсодержащий сплав) КСН (Я 3 К 4) КСН (кордиерит) КСН (а-А 20 з) ВПЯМ (никель) То же 500-800 100 0,1 1580 12,15 1580 3150 10099 0,250,2 700 800 2 3 12,1520,5 0,15 800 100 1585 12,15 12,15 0,25 700 100 1580 1580 0,35 700 100 12,15 Недостаточная адгезия к носителю Залипание катэлизато ной массы п и нанесениич л геом. объем катализаторного пространства)- производительность по метанолу:мл (метанол 90%)ч млтйстинныи ооьем катализатоаал вого носителя (КСН) - хромсодержащим соединением, в качестве которого используют гель оксидсодержэщих соединений хрома при соотйошении оксид хромаи оксида хрома(Ч), равном 0,10-0,35, с последующи ми сушкой и восстановлением. При этом гель оксидсодержащих соединений хрома получают при обработке гидроксида хромараствором хромовой кислоты,Использование вышеупомянутых носи телей и хромсодержащего соединения позволяет добиться 98 - 100% конверсии метанола и повысить температуру эксплуатации катализатора до 500-800 С,П р и м е р 1, Для обеспечения отноше ния Сг 20 з:СгОз=0,1; 13,8 г гидроксида хрома , полученного осаждением из раствора нитрата хрома , просушенного при 90 - 100 С на воздухе, заливают 114 мл раствора хромовой кислоты (водный раствор оксида 20 хрома (И) плотностью 1,62 г/см ) и раствозряют при постоянном перемешивании на водяной бане в течение 1 ч до получения геля хромата хрома . Носитель, представляющий собой ВПЯМ (из никеля или его 25 сплава) погружают в гель и выдерживают в течение 30 мин при 100 С. Затем носитель с покрытием извлекают, удаляют избыток геля, просушивают на воздухе при 100 С и восстанавливают в токе водорода или азот водородной смеси при скорости подъема- производительность По газу рассчитана: л (смесь СО + С 02 + Н 2 при н,у,) температуры 100 С в чэс до 600 С.с выдержкой в течение 1 ч,Полученный катализатор испытывают на активность в диапазоне температур 500- 800 С при расходе метанола до 20,5 мл/ч. Состав газа, полученного при разложении 90%-ного метанола при 700 ОС: Н 2 67,4%, СО 30,3 %, СО 2 2 3%Остальные примеры приготовления катализатора осуществляют аналогичным образом, изменяя природу носителя и соотношение Сгз /СгСравнительная характеристика катализаторов, полученных различными способами, представлена в таблице,Формула изобретения Способ получения катализатора для разложения метанола путем пропитки носителя хромсодержащим соединением, сушки и восстановления, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью при высоких температурах, в качестве носителя используют металлический высокопористый ячеистый материал или керамический сотовый носитель и в качестве хромсодержащего соединения - гель оксидных соединений хрома при соотношении оксида хрома и оксида хрома (Ч), равном 0,10-0,35, полученный при обработке гидроксида хрома (П) раствором хромовой кислоты.