Гекническая бнбл;: i f кд

Союз СоветооаСоциалистицескюРеслублик ависимое от авт, свидетельствааявлено 28 Х.1963 ( 844344/23-5) Кл. 39 с, 25 рисоединеиием заявкиарственныи Приоритет МПК С 08 й митет по деланизобретенийоткрытий СССР УДК 678.762,2 - 134,4 678.762,2 - 139 (088.8) убликовано 07,711.1965. Бюллетень1 та опубликования описания 19 Л 111.1965 вторыобретения В. С. Иванов и Г, С. Буслаев явит т ааЮВМФйфф ь. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДНЫХ КА В Подписная группа1 бО Известен способ получения альдегидных каучуков путем сополимеризации стирола и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в щелочной водной эмульсии с использованием персульфатных инициаторов и анионоактивных эмульгаторов,Однако проведение процесса сополимеризации в щелочной эмульсии приводит к получению каучуков, содержащих низкий процент свободных альдегидных групп (часть альде гидных групп вступает в реакцию щелочной конденсации), а следовательно, и обладающих меньшей возможностью модификации.Предложенный способ предусматривает проведение процесса сополимеризации стиро ла и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в кислой водной эмульсии с применением окислительно-восстановительных инициаторов и катионоактивных эмульгаторов. Он позволяет значительно увеличить процент 20 свободных альдегидных групп в сополимерах (альдегидных каучуках), а следовательно, и значительно увеличить адгезионные свойства каучуков, а также возможности их модифика. ции и вулканизации. 25В качестве а, Р-ненасыщенных альдегидов применяются акролеинметакролеин, а-этилакролеин и др.Содержание альдегидов в реакционной смеси (в вес. %) от 5 до 25. 30 Процесс сополимеризации протекает при пониженных температурах (от 20 С и ниже) в кислой водной эмульсии, т. е. в условиях, способствующих сохранению реакционно-способных альдегидных групп. Наиболее предпочтительна кислотность среды при рН 1 - 3,5,В качестве эмульгаторов применяотся катионоактивные эмульгаторы солей сапамина, эстерамина, октадециламина. В ряде - уксуснокислого, фосфорнокислого и солянокислого - сапаминов эффективность эмульгаторов, в отношении увеличения скорости сополимеризации, значительно возрастает слева направо. В качестве инициаторов предлагается применять окислительно-восстановительные системы: гидроперекись изопропилбензола аскорбиновая кислота с небольшими добавками соли Мора, гидроперекись изопропилбензола - сернокислое закисное железо или моногидроперекись диизопропилбензола сернокислое закисное железо. Последняя система предпочтительна. Скорость сополимеризации возрастает с увеличением содержания альдегидного компонента в исходной моно. мерной смеси. Выход сополимеров при содер. жании в исходной смеси акролеина и метакролеина не менее 15% составляет 60 вес,%, Латекс альдегидных каучуков коагулируется нитратом натрия при повышенной температуре (50 - 60 С) . Сополимеры содержат значи172995 П р ед м ет изобретения Составитель В. ФилимоновРедактор Б. Шнейдерман Техред Т, П. Курилко Корректор О. И. Попова Заказ 1956/8 Тираж 875 Формат бум, 60)(90/з Объем 0,21 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типографии,пр. Сапунова, д., 2 3тельно больше альдегидного компонента, чем в исходной мономерной смеси,С целью повышения пластичности сополимеров, которая уменьшается с увеличением содержания альдегидного компонента, предлагается получение тройного сополимера, В этом случае роль третьего компонента выполняет стирол, содержание которого в мономерной смеси составляет 20 вес.%.Получаемые по настоящему способу альде. гидные каучуки предлагается обозначать как тип СКА: СКА- сополимер дивинила с акролеином, СКА- сополимер дивинилд с метакролеином, СКА- сополимер дпвинила с а-этилакролеином, СКА-С, СКА-С, СКА-С - соответствующие тройные сополимеры со стиролом. Содержание соответствующего альдегидного компонента в сополимере (в а/) обозначается цифровым индексом, например СКА-20, СКА-14-С.Альдегидные каучуки типа СКА и СКЛ-С представляют собой эластики, которые способны к широкой модификации по альдегид. ным группам, что может приводить к получе нию полимеров, обладающих различными практически ценными свойствами, например огнестойкостью, стойкостью к различным растворителям и маслам в результате фосфорилирования и т. п,; наличие альдегидных групп определяет возможность вулканизации таких сополимеров. Латекс каучуков СКА обладает повышенной адгезионной способностью,П р им ер 1. Получение ал ьдегидн о г о к а у ч у к а СКА-20В ампулу помещают 5,0 г метакролеина (10% от общего веса мономеров), 0,065 г додецилмеркаптана (0,13%) и затем при охлаждении 45 г дивинила, Далее вводят водную фазу, содержащую 0,25 г А 1 С 1 0,15 г КС 1, 2,5 г сапамина, 0,05 г моногидроперекиси диизопропилбензола, 100 г воды и такое количество соляной кислоты, чтобы водная фаза имела рН 2,0 - 2,5. Содержимое ампулы встряхивают до получения стойкой эмульсии и затем в ампулу вводят 0,05 г 1.е 80, 7 Н,О в 20 мл воды. После этого ампулу энергично встряхивают при комнатной температуре в течение 24 час, В полученный латекс вводится суспензия неозона Д в растворе солянокислого сапамина (1% неозона Д в расчете на каучук). Коагуляция проводится добавкой в подогретый до 50 - 60 С латекс концентрированного раствора нитрата натрия. Каучук промывается горячей водой и сушится при 50 - 80 С в вакууме.Выход альдегидного каучука, вес. % - 35 Содержание метакролеина в сополимере, % - 20,3Дефо-твердость, г - 3550 Температура стеклования, С - 66.П р и м ер 2. Получение альдег идин о г о к а у ч у к а СКА-26Методика полимеризации и выделения сопо 5 лимера, как и в примере 1.Рецептура (в вес. ч.):дивинил 85а-этила крол еин 15додецилмеркаптан 0,13 10 сапамин 5НС 1 до рН 2,5КС 1 0,3А 1 С 4 0,5моногидроперекись диизопро пилбензола 0,1г е 804 7 Н 20 0,1вода 250Выход альдегидного каучука, вес. % - 30,0Содержание а-этилакрелоина в сополиме.20 ре, % - 260Дефо-твердость, г - 1150Температура стеклования, "С минус 55Пример 3. Получение альдегид.н о г о к а у ч у к а СКА-14-С 25 Методика сополимеризации и выделениясополимера, как и в примере 1.Рецептура (в вес. ч,):дивинил 75стирол 20 30 акролеин 5додецилмеркаптан 0,13сапамин 5НС 1 до рН 2,5КС 1 0,3 35 А 1 С 1 з 0,5моногидроперекись диизопропилбензола 0,1Ее 504 7 Н,О 0,1вода 250 40 Выход альдегидного каучука, вес, % - 39Содержание акролеина в сополимере, о/,14,3Дефо-твердость, г - 2850.Температура стеклования, С минус 56,5, 45 Способ получения альдегидных каучуковпутем сополимеризации стирола и/или бута диена, с а, р-ненасыщенными альдегидами вводной эмульсии с применением инициаторов и эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств альдегидных каучуков, процесс сополимеризации проводится при 55 рН менее 7 с использованием окислительновосстановительных инициаторов, например, системы гидроперекись кумола - Ре 804 и катионоактивных эмульгаторов, например сапамина.