172990

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсюе Социалистицескю РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 25,явлено 06.Х 11,1962 ( 806458/23-5) с присоединением заявкиГосударственныи комитет по делан изобретений и открытий СССРМПК С оритет ДК 678.742,2,002.2(088.8) Опубликовано 07 М 1,1965, Бюллетень14 Дата опубликования описания 19 Л 111.1965 Авторызобретени Бада В, П. кин и ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П ТИЛЕ в рас непр5 О,Подписная группа1 Известен способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в среде инертного углеводородного растворителя, осуществляемый при нагревании, где в качестве катализатора присутствует продукт взаимодействия четыреххлористого титана с фенетолятами или анизолятами три алкилалюминия или алкилалюминийгалогенидов, Однако этот катализатор сравнительно малоактивен, чем вызывается относительно большой его расход.Предлагается способ получения полиэтилена, по которому в качестве эфиратов алюминийорганических соединений вместо анизолятов или фенетолятов применяют дифениловый эфират триалкилалюминия и/или дифениловый эфират диэтилалюминийбромида; тем самым созданы условия для получения более активных катализаторов (средний выход полимера по предлагаемому способу 38 - 52 г на 1 г Т 1 С 1, в час, по известному способу 18 - 25 г. Дифениловые эфираты могут применяться как чистые, так и в виде растворов в бен. зине, Наиболее предпочтительным является раствор смеси дифенилового эфирата триэтилалюминия и дифенилового эфирата диэтилалюминийбромида (1) в бензине.Полимеризация этилена проводится творе 200 лл гептана, очищенного от едельных соединений (обработка с Н. и КМп 04) и высушенного над металлическим натрием. Загрузка проводилась в гептан, насыщенный мономером и нагретый до 50 С.Эта температура поддерживалась в процессе 5 полимеризации этилена (реакционный сосудпогружается в термостат). Сначала загружают Т 1 С 1, затем в течение 1 лисн раствор соответствующего эфирата; все операции загрузки ведутся при работающей мешалке и подаче 10 тока этилена. Смесь при этом принимает коричневую окраску; этилен поглощается.При незначительном уменьшении скоростипоглощения этилена реакцию прерывали, вводя в реакционный сосуд 100 лл спирта.15 Осадок полимера промывали спиртом приразмешивании на воздухе и высушивали.П р им ер 1. В стеклянный реактор, погруженный в термостат с температурой 50 С, заливают 200 лгл гептана и подают этилеп.20 Затем последовательно вводят 0,2 г Т 1 С 1, ираствор бензина - 4,6 лл, содержащий 0,5 г (1). За три часа поглощается около 15 л этилена. При скорости поглощения, равной 0,02 л/лгин, процесс полимеризации прерыва ют. Выход полимера за 1 час 50 ипн состав.ляет 22 г. Физико-механические свойства его следующие: температура плавления 123 - 135 С; пластичность 43,3%; характеристическая вязкость т 11 7,2; предел прочности о 30 353 кг/слг 2; относительное удлинение Е 475%.172990 Составитель Р. филимонов Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Попова Редактор Б, Шнейдерман Заказ 1956/4 Тираж 875 Формат бум. БОЛО/, Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 3П р и м ер 2, При тех же условиях (см. пример 1) вводят 0,2 г Т 1 С, и 1 мл раствора, содержащего 0,3 г (1). Через два часа выход полиэтилена составляет 21 г. Температура плавления 121 - 126 С; пластичность 71,2,/; характеристическая вязкость т 1 2,96; предел прочности о 263 кг/см:; относительное удлинение Е 580%.Пример 3. Так же, как и в примере 1, вводят 0,2 г Т 1 С 1 и 1,5 мл раствора бензина, содержащего 0,45 г (1) . После прекращения полимеризации через два с половиной часа получают 21 г полимера с температурой плавления 127 - 132=С; пластичность 60,3%; характеристическая вязкость т 1 4,46; предел прочности а 267 кг/сма; относительное удлинение Е 650/оП р и м е р 4. При тех же условиях (см. пример 1) вводят 0,2 г Т 1 С 14 и 4 мл раствора, содержащего 0,6 г (1). Через 2 час 40 мин выход полиэтилена составляет 21,5 г. Температура плавления 125 в 1 С; пластичность 38,9 о; характеристическая вязкость т 1 8,5; предел прочности о 321 кг/смз,Предмет изобретения1. Способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя при нагревании в присутствии в качестве катализатора продукта взаи модействия четыреххлористого титана с эфиратами алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью снижения расхода катализатора, в качестве эфиратов алюминийорганических соединений применя ют дифениловый эфират триэтилалюминияи/или дифениловый эфират диэтилалюмпнийбромида.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтодифениловый эфират триэтилалюминия и/или 20 дифениловый эфират диэтилалюминийбромида применяют в виде их растворов в оензине,