Способ хлорирования ароматических соединений

0 П И С А Н И Е 16909 УИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельст 12 о, 20, 12 о, 20 ь аявлено 24.1,196 присоединением( 8154 аявкиГосударственныйкомитет по деламизобретенийи открытий СССР Ч 11 К С 07 с С 07 с УДК 547.582.002.2 (088,8)ПриоритетОпубликовано 11.111,1965, БюллетеньДата опубликования описания 20.111.1965 Авторыизобретения С, М, Шейн, М. И, Красносельская и ф,асов явитель ВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИ В БОКОВУЮ ЦЕПЬ ЕДИНЕНИЙ ПОСОБ ХЛ 2 Подписная группаИзвестны способы хлорирования ароматических соединений в боковую цепьнапример и-ксилола в растворе четыреххлористого углерода при температуре 80 - 90 С в присутствии 2% -,ной перекиси бензоила. Время реакции при этом составляет 5 - 6 час, выход продукта 90%, а расход хлора - 2-кратный по отношению к рассчитанному,Для сокращения расхода хлора, увеличения выхода и повышения качества целевого продукта, а также обеспечения безопасности процесса перекись бензоила вносят в реакционную массу в виде обезвоженного раствора ее в четыреххлористом углероде,Перекись бензоила готовят следующим образом. В колбе перемешивагот в течение 3 - 4 час смесь, состоящую из четыреххлористого углерода, водной пасты перекиси бензоила и прокаленного хлористого кальция, Высушенный раствор перекиси бензоила в четырех- хлористом углероде отфильтровывают от хлористого кальция и употребляют для хлорирования ароматических соединений в присутствии уротропина,Пример 1. 53 г четыреххлористого углерода, 1,3 г водной пасты перекиси бензоила н 2 г прокаленного хлористого кальция помещают в колбу и размешивают в течение 3 - 4 час. Высушенный и отфильтрованный от хлористого кальция раствор перекиси бензоила в четыреххлористом углероде употребляют для хлорирования. 46 г толуола, 46 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как описано выше) и 5 0,04 г уротропнна помещают в колбу дляхлорирования. За 15 - 20 кин перел подачей хлора повышают температуру ло 80 - 82 С и поддерживают ее в течение 4 час. Затем температуру реакции повышают до 95 - 110 С и О продолжают хлорирование еще в течение2 час. Четыреххлористый углерод полностью отгоняется. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического. По окончании реакции (проверка привеса и удельного веса) продукт охлаж дают до комнатной температуры и в течениечаса пропускают воздух для удаления растворенного хлора и хлористого водорода. Продукт перегоняют в вакууме. Т. кип. 78 - 80 С при 5 лгм рт, ст, Выход 95 - 97%.ОП р и м е р 2. 63 г н-хлортолуола, 63 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 0,06 г уротропина хлорируют в течение 5 - 5 6 час при постепенном повышении температуры от 80 до 110 С, как и при хлорировании толуол а. Р асход хлор а 1,3 - 1,5-кратный от теоретического количества, После удаления воздухом хлора и хлористого водорода про- О дукт разгоняют в вакууме.3Т. кип. 96 - 98 С при 4 мм рт. ст. Выход 95 97 о/оП р и м ер 3. 53 г чистого п-ксилола, 53 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 0,05 г уротропина хлорируют при постепенном повышении температуры от 80 до 110 С в течение 5 - 6 час, как и при хлорировании толуола (см, пример 1). Расход хлора 1,3 - 1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции (проверка привеса и т, пл.) продукт выливают в чашку для кри. сталлизации. Т, пл. 107 - 109 С. Выход 96 - 97 о/о.Найдено, о/о. С 68,20 и 68,0.Вычислено, о/о. С 68,00.П р и м е р 4. 53 г п-ксилола, 25 г раствора перекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80 - 84 С в течение 10 час, затем добавляют еще 28 г раствора перекиси бензоила в четырех- хлористом углероде и продолжают хлорирование при постепенном повышении температуры от 84 до 110 С в течение 15 - 20 час до образованиия продукта с т. пл. 107 в 1 С. Расход хлора 1,3-кратный от теоретического количества. По окончании реакции продукт передавливают в чан для ,кристаллизации, Выход 1,4-бис-(трихлорметил)-бензола 96 - 97%, Т. пл. 107 - 109 С. 169097П р и м е р 5. 50 г толуола, 25 г раствораперекиси бензоила в четыреххлористом углероде (приготовлен, как в примере 1) и 50 г уротропина хлорируют при температуре 80 -5 84 С в течение 7 час, затем добавляют еще25 г раствора перекиси бензоила в четырех- хлористом углероде и продолжают хлорирование при постепенном повышении температуры от 84 до 110 С в течение 8 час до до стижения удельного веса 1,41. Расход хлора1,4-кратный от теоретического количества. По окончании реакции через жидкую массу в течение часа продувают воздух для удаления растворенных в ней хлора и хлористого водо рода. Выход 93 - 95%, т.,кип. 78 - 80 С при5 мм рт. ст.Предмет изобретения20Способ хлорирования ароматичеоких соединений в боковую цепь в присутствии перекиси бензоила в органическом растворителе, на пример четыреххлористом углероде, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода хлора, увеличения выхода продукта, повышения его качества и обеспечения безопасности ,процесса, перекись бензоила вносят в реак ционную массу в виде обезвоженного раствора в четыреххлористом углероде.Составитель В. БезбородоваРедактор Н. П, Белявская Техред А. А. Камьпнникова Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 469/14 Тираж 850 Формат бум, бдК 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр., пр. Серова, д, 4,Типография, пр, Сапунова, 2