168678

168678 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства М аявлепо 23.т/11,1962 ( 788006/23(л. 12 о присоединением заявкириоритет Государственный МПК С 0 сУДК 547,26113(088.8) омитет ло делам изобретений и открытий СССРовано 26,11,1965, БюллетеньДата опубликования описания 10.111.196 вторыооретспи, Хчеян и А. Э, Иофф витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ХЛОРАЦЕТИЛ)-БЕНЗОЛОВ Подписная группа Л о Бис- (хлорацетил) -бензолы представляют интерес как исходные продукты для получс ния промежуточных продуктов синтеза ароматических диэпоксисоединений.Известен способ получения бис-(хлорацетил) -бензолов хлорированием смеси изомеров диацетилбензола в органических растворителях, например в хлороформе, взятом в десятикратном избытке, при температуре, близкой к комнатной.Недостатки известного способа; большой расход растворителей и 2 - 3-кратный избыток хлора. Кроме того, при проведении процесса в растворителе увеличивается его продолжительность, так как появляются стадии растворения продукта и удаления растворителя. Предложенный способ позволяет сократить расход хлора, избежать применения растворителя и сократить продолжительность процесса, благодаря тому, что хлорирование ведут в расплаве при температуре, превышающей температуру плавления диацетилоензола не более чем на 5 - 10 С, без применения растворителя и при небольшом расходе хлора.П р и м е р 1. 24,3 г л 1-диацетилбензола охлаждают до 26 С, затем в реактор пода от ток хлора со скоростью 10 г/час. Температуру смеси поддерживают на уровне 34 - 40 С охлаждением водяной баней. Отходящис газы анализируют на содержание хлористого водорода и непрореагировавшего хлора каждый час. Реакция заканчивается через 2 час 30 лтн.Привес реакционной массы составляет102,00/о от рассчитанного на л-бис-(хлораце тил)-бензол. Реакционную смесь перегоняютпод вакуумом.Головная фракция: давление 3 - 4 лл рт. ст.,температура 125 в 1 С, вес 1,8 г (5,2% от теоретического); фракция л-бис-(хлорацетил)- 10 бензола: давление 2,5 лл рт. ст., температура17 в 1 С, вес 31,40 г (90,70% от теоретического); кубовый остаток: вес 1,5 г (4,3% от теоретического).П р и м е р 2. 24,3 г л-диацетилбензола ох лаждают до 25 С и в реактор подают ток хлора со скоростью 1 О г/час, Температуру смеси поддерживают на уровне 35 - 38 С. Хлорирование заканчивают через 2 час 15 мин, Количество непрореагировавшего хлора состав ляет 1,05 г (4,67%от поступившего в реактор).Хлористого водорода выделилось 11,070 г (101% от теоретического). Привес реакционной смеси 10,65 г (102,9% от теоретического).Реакционную смесь выгружают и перегоняют 25 под вакуумом.Головная фракция: давление 3,5 - 4,0 льи рг,ст., температура 132 - 139 С, вес 1,5 г (4,330/о от теоретического); фракция .ц-бис- (хлорацетил)-бснзола: давление 3,0 лл рт. ст., темпе ратура 181 - 183 С, вес 31,65 г (91,4% от те 3оретического); кубовый остаток: вес, 1,6 г (4,62% от теоретического).П р и м е р 3. В смесь 8,1 г п-диацетилбензола и 0,04 г уротропина подают ток хлора со скоростью 5 г/час, Температуру смеси 120 - 125 С поддерживают обогревом кремнеорганической баней (температура бани 112 - 121 С). Продолжительность хлорирования 1,5 час. К концу хлорирования реакционная масса начинает кристаллизоваться. Количество выделившегося хлористого водорода составляет 3,680 г (101 вв от теоретического). Привес реакционной массы 3,00 г (104,3% от 168678 теоретического). Смесь выгружают и промывают метанолом, сушат на воздухе. Вес а-бис-(хлорацетил)-бензола 9,40 г (81,4 о/, от теоретического). Т. пл. 178 в 1 С.5Предмет изобретенияСпособ получения бис- (хлорацетил) -бензолов хлорированием изомеров диацетилбензола, отличающийся тем, что, с целью упроще ния процесса и сокращения расхода реагечтов, процесс ведут в расплаве при температуре, превышающей температуру плавления диацетилбензола не более чем на 5 - 10 С.Редактор Н. П. Белявская Техред Т. П. Курилко Корректор В. П. фоминаЗаказ 332/4 Тираж 850 Формат бум. 60 Х 904 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2