Способ получения блок-полиарилатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соаз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 31,Л 11,1962 ( 792714/23-5)с присоединением заявки39 с ЧПК С 08 дДК 678 674(088 8 государственныйомитет по делам риоритетпубликовано 01,Х 11,1964. Бюллете ь2 зобретениикрытий СССР писания 14,Х 11.1964. а опубликован Авторыизобретения." э1 явител О К-ПОЛ ИАР ИЛАТ ЛУЧЕН ПОСО одг 1 исная груи 1 а М 53 Известно, что полиарилаты - гетероцепные сложные полиэфиры двухатомных фенолов и ароматических дикарбоновых кислот обычно получают поликонденсацией дифенолов и дихлорангндридов дикарбоновых ароматических кисло. Полиарилаты, получаемые по этому способу, обладают высокими температурой размягчения и твердостью, но недостаточными растворимостью и эластичностью,1 редлагаемый способ получения блок-полиарилатов отличается от известного тем, что конденсацию проводят в присутствии полиэтиленоксида разного молекулярного веса, это позволяет придать полиарилатам ряд ценных качеств: повышенные растворимость и эластичность лучшую накрашиваемость,Смешанные блок-полиарилаты на основе двухатомных фенолов, полиэтиленоксида разного молекулярного веса и хлорангидридов дикарбоновых кислот могут быть получены поликонденсацией при повышенной температуре в среде высококипящего растворителя. Свойства смешанных блок-полиарилатов могут изменяться в широких пределах в зависимости от химической природы исходных веществ (двухатомного фенола и хлорангидрида дикарбоновой кислоты), молекулярного веса, используемого полиэтиленоксида, соотношения исходных веществ и, наконец, условий проведения поликопдепсационного процесса, так как изменением очередности введения в реакционную смесь исходных компонентов (двухатомного фенола или полиэтиленоксида) можно получать смешанные блок-поли- эфиры, содержащие в своем составе блоки гомополиэфиров различной длины.Блок-полиарилаты, содержащие в своем составе более 65% вес. полиэтиленоксида, легко растворимы в органических растворителях, они характеризуются более высокой температурой размягчения и меньшей растворимо стью, чем полимеры, содержащие то же количество по весу низкомолекулярного полиэтнлепоксида, Для блок-полиарилатов, содержащих от 16 до 4500 вес. полиэтиленоксида, характерна повышенная растворимость (по 1 Б сравнению с гомополиарилатом) и довольновысокая температура размягчения. Пример 1, 1,735 г (45,9/О вес.) полпэтиленоксида молекулярного веса 3470 (ПЭ 0-1), 20 1,026 г диана, 1,0151 г хлорангидрида тсрефталевой кислоты и 8,4 м,г дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота. Вначале массу нагревают от 100 до 220"С в течение 25 3 час, а затем выдерживают при 220 С 7 час.После охлаждения реакционную массу осаждают в серный эфир, отфильтровывают выпавшип полимер, промывают его последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, зо серным эфиром и сушат при 80 - 100 С.Предмет изобретения 40 45 Составитель М. Штильмаи Редактор Л. К. Ушакова Тскред Ю, В,Баранов Корректор Л. Е, Марисии Заказ 334/13 Тираж 800 Формат бум. 60 К 901/, Объем 0,16 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государствснного комитета по делам изобретений п открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Сапунова, 2 Типография, пр,Выход полимера 89% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 290 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36, Растворимость данного полимера по сравнению с полиарилатом из диана и терефталевой кислоты возрастает в несколько раз; растворимость в хлороформе 25 г/л; в тетрахлорэтане полимер растворим хорошо.П р и м е р 2. 1,200 г (410% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 800 (ПЭО), 0,798 г диана, 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислотыи 8,4 длл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поли- конденсацию полимера и выделение его проводят аналогино указанному в примере 1.Выход полимера 90%. Температура размягчения 270 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 046. Полученный смешанный блок-полиарилат хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане,При мер 3. 1,0461 г резорцина, 1,2526 г (29% вес.) полиэтиленоксида молекулярного веса 2500 (ПЭО-З), 2,0303 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1,Выход полимера 74% от теоретического. Температура размягчения полученного блок полиарилата 227 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,18. Растворимость полимера в хлороформе и тетрахлорэтане 28 г/л.Пример 4, 2,1204 г диана, 1,7537 г (30 а,в вес.) ПЭО-З, 2,0303 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 16,7 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия проведения опыта такие же, как и в примере 1,Выход полимера 70% от теоретического, Температура размягчения 248 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,26, Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане,П р и м е р 5. 3 0557 г фенолфталеина, 1,0021 г (16,6% вес.) ПЭО-З, 2,0303 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16,7 лл ди 5 10 15 20 25 30 35 толилметана загружают в кондепсационную пробирку. Условия проведе ия опыта такие же, как и в примере 1,Выход полимера 96% от теоретического, Температура размягчения 177 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,26. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане.П р и и е р б. 1,197 г диана, 1,5225 г хлор- ангидрида терефталевой кислоты и 12,5 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в токе азота, нагревая реакционную смесь от 100 до 220 С в течение 3 час и выдерживая при 220 С 4 час. Затем вносят 1,800 г (40% вес.) ПЭОи нагревают при 220 С 3 час. Полимер выделяют так, как указано в примере 1.Выход полимера 75% от теоретического. Температура размягчения 308 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,44, Полимер хорошо растворим в тетрахлорэтане, растворимость полимера в хлороформе 40 г/л.П р и м е р 7. Смесь 1 800 г (40% вес,) ПЭО, 1,5225 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 12,5 мл дитолилметана нагревают в токе азота от 100 до 200 С в течение 3 час. и выдерживают при 220 С 2 час. Затем вносят 1,197 г диана и нагревают при 220 С 5 час. Полимер выделяют так, как указано в примере 1.Выход полимера 82% от теоретического. Температура размягчения 266 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,36. Полимер хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане. Способ получения блок-полиарилатов путем поликонденсацли дифенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости, эластичности и накрашиваемости полимера, поликопденсацию проводят в присутствии полиэтиленоксида.