Способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1, 2 дихлоралканов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 6 о явлено 06 Х.1963 г. ( 834847/2 МПК СО Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРллетень13 У ата опубликования описания 6/7111 вАвторыизобретения.Заявитель 49 .ч. с.В. В. Лысенкол ф т 1:1 .,1й промышленност 1:Р4 Л .,С. 3. Ивин, К. В, Караванов и Организация Госкомитета химическ при Госплане СССИЯ АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНОКСИДО1,2-ДИХЛОРАЛ КАНО В СПОСОБ ПО я всего колиащения пере- медленно по- туры, и переин час, а закты отгоняют и собирают в ке. При пов- ,8 г (96,1%) ; т. пл, 36 С; вится жидкои. После прибавлени честна окиси этилена без прекр мешивания температура в колбе вышается до комнатной темпера 5 мешивание продолжается еще од тем из реакционной колбы проду под вакуумом (3 - 5 лм рт. Ст.) охлажденной ловушке и приемни торной перегонке получают 14 10 1,2-дихлорэтана с т, кип. 83 - 84 Сетилдихлор , т. пл. 32 С Пример 2. В з а илексно го соедихлорфосфина иО м и ния с окисью эствии хлористогпроводят аналогичнокомплексного соединефина 6,5 г окиси этилкалия получают 14,4 гс т. кип, 83,5 - 84,5 С,п 1,4440 и 15,9 гфиноксида с т, кип. 1ею 1 4645 модействинения этихлористогтилена в по калия.предыдущей.ния этилтетраена и 11 1 г х(75%) этилди75 - 176 С; дщ азогреванием, а сме чневый цвет и стан одписная группа4 Опубликовано 22,И 1.1964 Известен способ получения алкилдихлорфосфиноксидов путем взаимодействия компексного соединения алкилтетр ахлорфосфиновхлористого алюминия с водой в среде хлоированных алканов.С целью расширения сырьевой базы, предагается способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов путем взаимодействия комплексного соединения алкилетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с лкиленоксидами при охлаждении до - 15 - 5 С (в присутствии хлористого калия. Пример 1, Взаимодействие комплексного соединения метилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью этилена в присутст и хлор и стого калия. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и прямым холодильником (отвод алонжа соединяется с ловушкой, охлажденной до - 78 С), помещают смесь 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием 11,5 г свежепрокаленного хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до - 15 С, при перемешивании медленно через барботер пропускают 6,8 г окиси этилена.Реакция протекает с р сь приобретает темно-кори ое ком плтетр ао алюр и сутРеакцию Из 500 гхлорфослористого лорэтана1,2535; хлорфос 1,3758;Заказ 1778/7 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90/, Объем 0,13 изд. л. Цена 6 кон. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, %; С 1 48,49; Р 21,18.С,Н;ОСЬР,Вычислено, %: С 1 48,37; Р 21,06.Пример: 3. Вза и м од ей ств и е ко м илексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием с окисью пропилена в присутствии хл ор исто го к алия. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и прямым холодильником (отвод алонжа соединен с ловушкой, охлажденной до - 78 С), помещают смесь, содержащую 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием и 11,1 г хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до - 20 - 25 С при перемешивании медленно прикапывают 9,0 г окиси пропилена.Реакция протекает с разогреванием, а смесь приобретает темно-коричневый цвет и становится жидкой. После перемешивания температура медленно повышается до комнатной, затем перемешивают еще один час. Из реакционной колбы отгоняют продукт под вакуумом (3 - 5 мм рт. ст.) и собирают в охлажденной ловушке и в приемнике. При повторной перегонке получают 13,2 г (75,0%) 1,2-дихлорпропан с т. кип, 95 - 96 С; д 4 1,573; пзю 1 4381Найдено, %: С 1 62,65.С,Н,С 1Вычислено, %; С 1 62,83 и 12,6 г (60,5%) метилдихлорфосфиноксида с т. кип, 162 - 163 С, т. пл. 32 С.Пример 4. Взаимодействие комплексного соединения этилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью пропилена в присутств ии хл ор истого к ал и я. Реакцию проводят аналогично предыдущей. Из 50,0 г комплексного соединения этилтетра хлорфосфина 8,65 г окиси пропилена и 11,1 гхлористого калия получают 13,2 г (78,5%) 1,2-дихлорпропана с т. кип.95,96 о; г 1 зю 1,1575; ию 1,4385 и 14,5 (67,1 ю/ю) этилдихлорфосфиноксида с т, кип. 175,5 в 1,5 С; с 14 1,3756; пзбг 1,4643.Найдено, ю/ю: С 1 4827; Р 20,99,С,Н,ОС 1,.Вычислено, %, С 1 4837; Р 2106. го Предмет изобретения1. Способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и25расширения сырьевой базы, комплексное соединение алкилтетрахлорфосфина и хлористогоалюминия подвергают взаимодействию с алкиленоксидами при охлаждении в присутствиихлористого калия с последующим разделениемполученных продуктов известными методами,например разгонкой,2, Способ по и. 1, о тли ч а ю щи й с я тем,что охлаждение ведут до - 15 - 20 С.