Способ получения устойчивых диазосоединений

Класс 12 д, 10 1392 АТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ И САН иазосоедин й промышле АИ 1 евиезе 1 явленному 4292). ений.ннооти,зсЬай),6 июля пособа получения устоичивых К патенту ин-ной акц. о-во" (1. в г. Франкфурт1925 Фирмы О. н. красоч 6. УагЬев 1 вйизйг 1 е н/М Германия,года (ваяв. свид. МФ. Келлер г 1 ВсЬв 11 ив Гегара 1 ш 1,е патен зобретатели ин-цыК. Шннтцспан (К даче патента опубликовано 31 марта 193распространяется на 15 лет от 31 ы ействительные ивавй Ке 11 ег) и О года. действ рта 1930 года. ру до 70, воженными нтрированный диазо бычным способом,из Известно, что устойчивые диазосоединения получаются при выделении замещенных диазосоединений бензолового ряда, не содержащих сульфо- илиамидогрупп, из достаточно концентрированных растворов, в виде двойных солей хлористого цинка, согласно общей формуле: 2 ВУ,С 1ЕС 1В предлагаемом способе получения диазосоединений можно неизвестные двойные сол 11 хлористого диазосоединения и хлористого цинка выделить в твердом кристаллическом виде из приготовленных обычным способом концентрированных диазорастворов. Диазосоединения, применяемые для этой реакции, принадлежат к, типу замещенных аминов бензолового ряда; не содержащих сульфо- или амидогрупп, как то: галоидных аминов, нитроаминов, галоидных нитроаминов и оксиалкил- и оксиариламинов, а также оснований дифеннлового ряда р. р.-дйаминофениламина. Все эти соединения составлены по общей формуле 2 ВБ, С 1+ Е С 1,Выделенные вещества фильтрацией отделяются от маточного раствора, Полученные таким образом в твердом виде влажные диазосоли приводятся в нужное для продажи сухое состояние либо их нагреванием, при в ..чем некоторые из новых диазосолей без вреда выдерживают температулибо их смешиванием с обезсолями.Все новые диазосоли легко растворимы н обладают ценным качеством давать такую же окраску, как соответствующие свежие, только что приготовленные, диазорастворы, Благодаря их хорошей растворимости и устойчивости, из них можно приготовить препараты диазосолей.Пример 1. Прозрачный диазораствор, полученный известным способом из 162 г 2,5 -дихлоранилина, 730 г 15 сс-ой по весу соляной кислоты и 176 г 40 с/,-ного по весу раствора азотистокислого натрйя, смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом выделяется диазохлористый цинк в виде объемистой кристаллической гущи. Затем прибавляют 160 г поваренной соли и отделяют выделивп 1 ееся вещество от матОчного раствора посредством фильтрации и прессования. Влажную прессованную массу сушат при температуре в 50 - 60, затем разбавляют и, таким образом, приводят в удобное для продажи и перевозки состояние. Подобным же способом диазосоли выделяют из других галоидных анилинов.Пример 2. Концераствор, полученный о138 г р.-йитроанилина, 175 г 40%-ного по весу раствора азотистокислого натрия и 402 г 20%-ной по весу соляной кйслоты смешивают с 75 г хлористого цинка, При этом не происходит никакого выдедения иди выделяется расплавленный осадок, Затем прибавдяют 80 г поваренной соди; после непродолжительного перемешивания диазосоль выделяется в виде кристаллического осадка, Посде полного охлаждения производится отжимание на центрофуге; влажную отжатую массу, содержащую уже до 85/ чистого продукта с молекудярным весом 507, растирают вместе с сернокислым глиноземом, частично обезвоженным до 9 модекул кристаллизационной воды, и, -таким образом,получают продукт в сухом виде,Совершенно аналогичным способом получают диазосоди из ш- и о-нитранилина, из высших гомологов и из галоидных нитроариламинов. Полученная, например, из о-нитранилина диазосоль отличается чрезвычайно большой для диазосолей устойчи востью даже при высоких температурахи выдерживает без особого вреда довольнопродолжительное нагревание при температуре в 60 - 70.П р и и е р 3. Полученную из 183 г2,4-динитранилина 70 г азотистокнслого натрия в 788 г 93%-ой серной кислоты диазотированную ра",плавленную массу выливают на 1 кг льда и фильтруют. Е холодному фильтрату прибавляют 75 г хлористого цинка и 250 г поваренной соли, После выстаивания в продолжение нескольких часов холодную массу снова фильтруют, промывают насыщенным раствором поваренной соди и сушат смешиванием с обезвоживающими солями.Пример 4, Диазораствор, полученныйиз 168 г ш- нитро- о - анизидина, 729 г 15/,-ной по весу соляной кислоты и 345 г 20/,-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с 170 г 50/,-ного раствора хлористого цинка и 230 г йоваренной соли. Через несколько часов фильтруют раствор на холоду, Полученную таким способом влажную диазосоль сушат при температуре в 50 - 60 и затем разбавляютсоответствующими веществами до принятого в продаже состава, Полученные таким образом препараты диазосолей отличаются большой устойчивостью.Пример 5, Диазораствор, полученный из 185 г о-аминофенилового эфира, о 40 г 15%-ой по весу соляной кислоты и 172 г 40/,-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с 75 г хлористого цинка и 140 г поваренной соли. Диазосоль первоначально выделяется в жидком виде, Ее отделяют в соответствующем сосуде от раствора поваренной соли и сушат при температуре в 50, при этом она становится кристаллической. Полученный продукт отличается бодьшой, устойчивостью, Аналогичным способом добывают устойчивые диазосоединения из аминосульфонов и аминобензофенона.Пример 6, Из 244 г дианизидина, 2190 г 10%-ной по весу соляной кислоты п 350 г 40%-ного по весу раствора азотистокислого натрия составдяют концентрированный диазораствор. и растворяют в нем 150 г хдористого цинка, Затем прибавляют 600 г поваренной соли, для более совершенного выделения диазосоли. Фильтрованную диазосоль сушат. при температуре в 60. Таким же способом приготовляют двойные дйазосоли других моно- и диамино-оснований дифенилового ряда и р. р-диаминодифениламина.Ф Предмет патентаСпособ получения устойчивых двойных,. типа 2 ВУ, С 1+ ЕС 1 солей диазониев с хлористым цинком, отличающийся тем, что к обычным образом приготовленным диазорастворам аминов бензольного ряда, не содержащих ни судьфо- ни азо-групп, прибавляют хлористый цинк или хлористый; цинк и щелочные хлориты, после чего выделившуюся двойную соль. обезвоживаклг обычными способами, Тнп. Гилропр. Упр. Управа. В.-И, Сил РККА. Ленинград, здание Гл. Ллииралтей"тва.