Способ количественного определения гидроксильных групп силанолов

Рй 118 о 53СССР Класс 421, Ззз ОПИСАН АВИ Му Я, И, Чулк ПОСОБ КОЛИЧЕСТ ГИДРОКСИЛЬНЫ ННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯРУПП СИЛАНОЛОВ анвлено 28 мал 1958 г. за60и открытий приОсновное авт. св.117553 о 511/23 в Комитет по делам изобретениовете Министров СССР 16 мая 1958 г, на пмн того же лиц 0) 4 + 8 СНьСООН в основном, к непрения продуктов конТиосул 3% ра фат натрия -вор тетраац В основном авт. св,117553 описан способ определения небольшихколичеств воды в полиорганосилоксановых жидкостях и других продуктах, растворимых в безводных органических растворителях, не содержащих гидроксильных групп, Указанный способ заключается в том, что навеску анализируемого продукта нагревают без доступа воздуха, например в запаянной ампуле, с тетраацетатом свинца в среде одного из указанных органических растворителеи; при этом, в результате гидролизатетраацетата водой, выделяется двуокись свинца, которую определяютизВестнь 1 ми методами, например Вбсовым или титрометрическим.Исходя из специфической способности силанолов дегидратироватьсяв певодных инертных растворителях в присутствии тетраацетата свинцас образованием димерных и полимерных форм силоксанов, предлагает,"яприменить способ по авт. св117553 для количественного определениягидроксилыых групп силянолОВ, В этОм случае изоыток тетряяцетятясвинца непосредственно вступает в межмолекулярную реакцию с ас оциированными функциональными гидроксильными группами силаноловв гомогенном растворе, например в бензоле, с выделением двуокисисвинца:4 КЯ (ОН) 2+2 (СНзСОО) 4 РЬ - -+2 РЬО 2+ (КгйРоль тетраацетата свинца сводится при этом,рывному смещению равновесия в сторону образоваденсации.П р и м ер. Реактивы: а) ь 0,02 н растворб) Тетраа 11 етат свинца -ст етата свинца в обезво 1 кенном бензоле,в) Тетраацетатный реактив. Около 3 г чистого тетраацетата свинцарастворяют в мерной колбе на 100 лел в обезвоженном бензоле путемэнергичного встряхивания до растворения большей части кристаллов тетраацетата, после чего оставляют на несколько часов в хорошо закрытойколбе. Образовавшаяся двуокись свинца осаждается на дне колбы, асам реактив становится прозрачным и бесцветным. Если некоторое количество двуокиси свинца остается во взвешенном состоянии, то раствор с118653 осадком целесообразно отцентрифугировать по частям в закрытой пробирке. Приготовленный реактив хранят в хорошо закрытой колбе в темном и прохладном месте.г) Аието-иодный реактив. К 50 мл ледяной уксусной кислоты медленно прибавляют при охлаждении под струей воды 50 мл 36,4%-ного раствора чистого ИаОН (д = 1,4) и раствор 7,5 г К 1 в 50 мл воды. Если раствор до прибавления иодида имеет кислую реакцию, то к нему прибавляют карбонат натрия до нейтральной реакции по лакмусу. Если карбоната натрия случайно прибавлено слишком много, то прибавляют по каплям безводную уксусную кислоту до слабокислой реакции. Реактив следует сохранять в темноте в хорошо закрытой емкости.В ы п о л н е н и е а н а л и з а. Точную навеску силанола (около 0,2 - 0,3 г) переносят в мерную колбу на 100 мл, растворяют в бензоле, перегнанном над тетраацетатом свинца без доступа влаги воздуха, раствор доводят бензолом до метки и перемешивают. Берут пипеткой 10,0 мл раствора, переносят в цилиндрическую ампулу из тугоплавкого стекла с оттянутой шейкой, смывают 15,0 мл тетраацетатното реактива, содержимое ампулы замораживают при помощи охладительной смеси и ампулу запаивают.Запаянную ампулу нагревают в защитном футляре на водяной бане при 65 не менее одного часа; при этом выпадает тяжелый осадок двуоки".и свинца, По окончании нагревания ампулу охлаждают, на высоте около 96 мм делают надрез ножом по стеклу, прикладывают размягченную на огне стеклянную палочку и обводят на три четверти окружности ампулы. Надрезанную ампулу разламывают и нижнюю часть ее используют как пробирку для центрифугирования.Пробирку закрывают каучуковой пробкой для изоляции содержимого ее от влаги воздуха и помещают в центрифугу, Центрифугируют около 10 - 15 мин. при 2000 об/мин., после чего жидкость осторожно и возможно полнее отсасывают через капилляр и проверяют наличие в ней избыка тетраацетата свинца при помощи 1 о/о-ного раствора воды в ацетоне. Отцентрифугировинный осадок двуокиси свинца промывают 2 - 3 раза небольшими порциями абсолютно безводного бензола, центрифугируют и жидкость отсасывают через капилляр. Осадок двуокиси свинца немного подсушивают для удаления следов бензола, затем растворяют в 20,0 мл ацето-иодного реактива и переносят в коническую колбу для титрования.Выделившийся иод титруют 0,02 н раствором тиосульфата натрия до слабо-желтого окрашивания. Затем прибавляют 5 капель свежеприготовленного раствора крахмала и через минуту окрашенный в синий цвет раствор титруют до исчезновения синей окраски. Параллельно ставят контрольный опыт для определения возможного присутствия воды в бензоле; если таковая имеется, то вносят соответствующую поправку. Анализируемые образцы силанолов, полученные гидролизом соответствующих органохлорсиланов, не должны содержать свободной влаги,1 мл 0,02 н раствора тиосульфата натрия соответствует 0,3401 мг гидроксила. Предмет изобретенияПрименение способа по авт. св.117553 для количественного определения гидроксильных групп силанолов. Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 п. л. 3 ак. 1404. Подп. к печ. 13.П 1-59 г,.Тираж 910 Цена 25 коп. Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. Г, Голандский Гр. 173