Титрометрический способ определения хлора органосиланов

" 4"МЫМИ4Р чс нл1 О17 ХЦ,"1.;1;111 1.1 ИОт 1,1 Де СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТЯ. И. Чулко ЕНИЯ ХЛО ТИТРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОП ОРГАНОСИЛАНкрытии митет но делам изобретениииетров СССР кого определения хлора аликвотную часть расоническую колбу для титрования на 150 мл тора раствор подкисляют до рН=1,2, добавлятвора -и для ма Известные способы определения содержания хлора в органохлорсиланах, состоящие в разложении вещества путем нагревания с различными расщепляющими средствами, затрудняют анализ, так как после разложения вещества выделяется двуокись кремния или гидрогель кремниевой кислоты.Предлагаемое изобретение позволяет действием фтористого аммония в растворе безводной уксусной кислоты осуществлять обмен атома хлора в органохлорсиланах на атом фтора, причем хлор переходит в ионогенную форму и присутствует в растворе в виде аммонийной соли, благодаря чему он может быть определен известными способами определения ионогенного хлора.Реакция обмена атома хлора органохлорсиланов на атом фтора при действии фтористого аммония в безводной уксусной кислоте представляется в следующем виде:Кл 51 С 1 - + 6 ХН 4 Р + пСНзСООН4 - и КН 4 С 1 + (МН 4) зЯ 1 Рв+ п КН + пСНзСООИН 4П р и м е р. В сухую коническую колбу на 100 мл вводят около 5,0 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 мл уксусного ангидрида и около 4,0 г чистого фторида аммония, В колбу помещают заплавленную ампулу с навеской органохлорсилана 0,2 - 0,6 г; ампулу раздавливают на дне колбы, При этом образуется кристаллический осадок, который растворяют добавлением около 3 мл химически чистой азотной кислоты (д=1 4) и 10 - 15 мл дистиллированной воды, Совершенно прозрачный раствор количественно переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют дистиллированной воды до метки, хорошо перемешивают и берут аликвотную часть для титр онания.Для меркуриметричес10 мл вносят в кскировки ионов ф118224 Предмет изобретения Титрометрический способ определения хлора органосиланов, от л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью выделения свободных ионов хлора, органосиланы обрабатывают раствором фтористого аммония в ледяной уксусной кислоте с последующим определением хлора известными приемами,ОПЕЧАТКА Стр. Напечатано Строка Следует читать(ХОз) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Гр. 173 Редактор Л. Г. Голандский Поди. к печ. 31.1-59 г.Тираж 9025 Цена 25 коп. Информационно-издательский отделОбъем О 17 п. л. Зак. 53 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.ют 20 мл насыщенного раствора азотнокислого железа и 30 мл дистиллированной воды, На каждые 10 мл раствора вносят 0,1 мл индикатора-нитропруссида натрия и титруют 0,5 н раствором Н 1 т(ЯОз)г, прибавляя раствор медленно, по каплям, при постоянном помешивании. В точке эквивалентности появляется слабое помутнение от одной капли раствора азотнокислой ртути.Чтобы вызвать заметное помутнение раствора в точке эквивалентности, необходим некоторый избыток ионов Нд, часть которых с образованием комплекса удаляется, В растворе после точки эквивалентности при добавлении избытка Нд(КОз)г концентрация Нд+ч будет ниже, чем следовало ожидать. Поэтому вводится индикаторная поправка, которую определяют следующим образом. По объему затраченного на титрование 0,5 н раствора Нд (1 чОз) г и его нормальности рассчитывают приблизительно концентрацию НдСг в растворе в конце титрования. После этого приготовляют равный объем раствора НдС 1 г указанной концентрации и приливают к нему такое же, как и при основном титровании, количество индикатора. К полученному раствору прибавляют по каплям титрованный ра,"твор нитрата ртути до появления мути. Затраченный при этом объем Нд(ЫОз)г и представляет собой искомую поправку. Практически поправка на индикатор составляет примерно 0,1 мл 0,05 н раствора нитрата ртути, 1 мл 0,05 н раствора Нд(ХСз)г соответствует 0,001773 г хлор-иона,Меркуриметрическому титрованию не мешают анионы угольной, уксусной и борной кислот. Большое количество солей аммония затрудняет титрование, При определении содержания хлора предлагаемым способом в метилсилантрихлориде,диметилсиландихлориде, диэтилсиландихлориде, метилфенилсиландихлориде и фенилсилантрихлориде были получены зна ения содержания хлора, отклоняющиеся от вычисленных в предел.х с - 1,07 до -,-0,18 ао,