Способ получения соединения вольфрама

СОКИ СОВЕТСНИЮмципща 3 ВРЕСПУБЛИК ОЮ 0 6 41 1к ГОС н ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТН описднив иэо АВТОРСКОЬ 6 У СВИДЕТЕЛЬ(71 ) Институт химии Дальневосточного научного центра АН СССР и Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологичес кий институт им. Д.И. Менделеева (53) 546.78(088.8)(56) 1Авторское свидетельство СССР В 292460, кл. С 016 41/00, 1966,2. Зеликман А.Н. и др. Вскрытие шеелита биФторндом аммония.- "цЬетные металлы". 1975, 9 9 , с.47-49.(54)(57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЯВОЛЬФРАМА обработкой шеелита бифторидом аммония при нагревании, о т л ич а ю щ,и й с я тем, что, с цельюповышения извлечения вольФрама вцелевой продукт, обработку ведутпри 200-300 С с выводом паров допрекращения образования воды, зачтемполученный твердый продукт обрабатывают при 300400 С биФторидом аьионияили фтористым водородом или ихсмесью до прекращения возгонки летучего соединения вольфрама, кондеисируют полученное летучее соединениеохлаждением и обрабатывают конденсатпарами воды при температуре 400750 С до образования триоксида воль-1 1036683 Составитель В. ДубровскаяРедактор О. Юрковецкая Техред М,Тепер Корректор А. Ильин Заказ 5925/22 Тираж 471 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35 р Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к технологии вольфрама и может быть использовано при получении трисксида вольфрама из природного сырья.Известен способ получения соединений вольфрама иэ шеелита обработкой раствором Фторида натрия в авто" клаве 1 Д.Достигается высокая степень извлечения вольфрама, однако сложность аппаратурного оформления существенно 10 удорожает процессНаиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения соединения вольфрама двустадийной противоточной обработкой шеелита бифторидом аммония при 80-90 С в течение 3-4 ч. После разложения осадок искусственного флюорита отделяют от раствора, иэ которого выпариванием по 0 лучают паровольфрамат аммония, который далее может быть переработан в триоксид. Суммарное извлечение воль фрама в триоксид при осуществлении способа не превышает 95 2 . 25Целью изобретения является повышение выхода вольфрама.Указанная цель достигается тем, что обработку шеелита бифторидом аммония ведут при 200-300 С с выводом паро до прекращения образования воды, затем полученный твердый продукт обрабатывают при 300-400 фС бифторидом аммония или фтористым водофродом или их смесью до прекращения возгонки летучего соединения вольфра ма, конденсируют полученное летучее соединение охлаждением и обрабатывают конденсат парами воды при 400- 75 ООС до образования триоксида вольФрама. 40Интервал температуры шеелита бифторидом определяется тем, что ниже200. С скорость незначительна,выше 300 С возгоняется летучее соединение, Температурный интервал обработки 45 парами бифторида обусловлен тем, что ниже 300 С низка лутучесть соединения вольфрама, выше 400 О С происходит восстановление вольфрама до низких степе ней окисления. При обработке парами щ воды с температурой ниже 400 С низкао скорость процесса, что приводит к ,Потере продукта. Выше 7500 С происходит спекание материала, что также приводит к потерям вольфрама. Пары воды, аммиак и фтористый водород выводят, Полученный иэ смеси бифторид аммония возвращают в процесс.П р и м е р 1. 250 г шеелитового концентрата, содержащего,Ъ:ФО 70,2;5106, О;ГеО 3, 7 и АРОО, 45, обрабатывают парами бифторида аммония при расходе последнего 90 г/ч при 280- оООС в течение 2 ч. Пары воды, ,аммиака и избытка бифторида выводят, Затем полученный твердый продукт обрабатывают бифторидом аммония при том же расходе в течение 6 ч при 350 С. Из реакционных газов .при 250 о270 С конденсируют оксофторвольфрамат аммония, а пары бифторкда аммония выводят. Конденсат контактирует с парами воды при нагревании от 400 до 750 С. Отводят образующиеся газы. В твердой фазе получают 17,50 г триоксида вольфрама ( выход 99,7).П р и м е р 2. 20,5 г концентрата того же состава обрабатывают парами бифторида аммония при 230-250 С в течение 2 ч и расходе около 100 г/ч, Пары воды, аммиака и избытка бифторида аммония выводят. Затем полученный твердый продукт обрабатывают безводным газообразным фтористым водородом при его расходе около 20 г/ч при 300 С в течение 1,5 ч. Из реакционных газов при 250-270 С конденсируют оксофторвольфрамат аммония, который обрабатывают водой при 400 С. Получают 14,3 г (выход 99,2).П р и м е р 3, 25,0 г концентрата того же состава обрабатывают пара ми бифторида аммония при 200-230 С в течение 3 ч и расходе около 100 г/ч, Пары воды, аммиака и избытка бифторида аммония выводят. Затем полученный твердый продукт обрабатывают смесью паров бифторида аммониярасход 50 г/ч ) и фтористого водорода расход 10 г/ч 1 в течение 2 ч при 400 С. Иэ реакционных газов при 250-270 С конденсируют оксофторвольфрамат аммония, который обрабатывают водой при 700 С, Получают 17,51 г триоксида вольфрама (выход 99,8 ).Технико-зкономический эФФект состоит в повышении извлечения вольфрама до 99,2-99,8 Ъ, что позволит значительно полнее испольэовать природные ресурсы этого металла.