Способ получения окиси этилена

) (И ОБРЕТЕН САНИ ПАТ ка.19, в прис пропан)вйф СУДАРСТВЕННЫЙ: КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(46) 07.12.83, Бюл, Ф 45 (72) Перси Хайден, Ричард Вильям Клэйтон, Джон Ричард Бамфорт и Алан Фрэнк Джордж Коуп (Великобритания) (71) Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Великобритания)(54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА путем окисления этилена кислородом при повышенной температуре и давлении в присутствии модификатора реакции и катализатора, представляющего собой металлическое серебро и цезий и/или рубидий, и/или натрий, и/или калий в виде соответствующих(5 С 07 О 301/08) С 07 О 303/ нитратов и/идти нитритов, нанесенных на окись алйминия, о т л и ч а ю-: щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности, процесс ведут в присутствии БО, ИО 2, Н О , аммиака этилендиамина и/или метилц 3 анида, а в качестве модификатора реакции используют винилхлорид, дихлорэтан, метилхлорид или 2-хлорпропан.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии МО, ИО или И 04.Приоритет по йризнакам:10,02.78 при проведении процесса в присутствии БО, БО 2, В 04, дихлорзтана, метилхлорида й вийилхлорида.20,03,78 при проведении процесса в присутствии этилендиамина и аммиа.79 при проведении процессаствии метилцианида и 2-хлор 17 1060110мый газ под давлением 0,35 кг/см содержащий 30 этилена, 8 кислорода, 62 азота, 10 ч./млн. винилхлорида и 10 ч,/мпн. окиси азота. Селективность и конверсию кислорода определяют при объемной скорости газа 700 ч . Затем в перерабатываемом газе винилхлорид заменяют на произвольный хлорированный углеводородный модератор. Затем снова измеряют селективность и конверсию кис лорода при той же самой объемной скорости. Полученные для этого катализатора результаты приведены в табл.8.П р и м е р 23. Катализатор 39 15 для окисления этилена до окиси этилена получают следующим образом.20 г коммерческого катализатора, который испольэовали для получения окиси этилена в течение двух лет, пропитывают 5 мп водного раствора карбоната натрия и карбоната рубидия,. Затем его высушивают в термостате с принудительной вентиляцией при 120 С в течение 1 ч в атмосфере,. содержащей 10 кислорода в азоте.Полученный катализатор загружают в реактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм) и через катализатор пропускают перерабатываемый газ, содержащий 30 этилена, 8 кислорода, 62 азота, 10 ч,/млнвинилхлорида и 3 ч./млн окиси азота под давлением 15,82 кг/ом. Температуру катализатора медленно йовышают до 240 С, после стабилизации характеристик катализатора достигают 90 селективности и конверсии кислорода 5 при объемной часовой скорости 5000 ч-" . В сравнительном примере испытывают неподщелаченный катализа тор и в составе газа не было окиси азота. Остальные условия такие же. Селективность при этом составляет 83, а конверсия кислорода 8. 45П р.и м е р 24. Катализатор 40 для окисления этилена до окиси этилена. приготавливают следующим образом.39,7 г окиси серебра растворяют в 50 г раствора 87-ной молочной кислоты в воде при 90-95 ОС. Затем постепенно добавляют 4 мп 30-го раствора перекиси водорода, и объем полученного раствора доводят до 95 мп.,добавляя молочную кислоту, Желтьй раствор декантируют при 95 С,о и объем доводят до 100 мп, добавляя еще молочной кислоты. Затем к жидкости добавляют 92 г материала носителя (альфа-окиси алюминия), иэли шек жидкости сливают с мокрых таблеток носителя, которые затем помещают в аермостат, продуваемый воздухом, и нагревают в течение,20 ч при 65 С, Затем температуру в термоста те медленно повышают до 250 дС, и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч. Затем подученный материал измельчают и просеивают, получая при этом частицы с размерами в интервале 0,42 - 1 мм, В качестве материала носителя используют окись алюминия в виде колец диаметром 8 мй и высотой 8 мм. Площадь поверхности составляет 0,3 м 2/г, средний диаметр пор 2,8 мкм и пористость по воде составляет 20, Полученный в итоге материал содержит около 7 вес. серебра.Соответствующие количества нитрата натрия и нитрата рубидия растворяют в минимальном количестве воды, необходимом для полного растворения, и объем полученного раствора доводят до 4 мл, добавляя этанол, Этот раствор используют для пропитки 20 г носителя с серебряным катализатором, описанным выше. Полученный материал высушивают в азоте в течение 1 ч при 120 ОС. Катализатор 40 сбдержит около 7 серебра, 1000 ч,/млн, натрия и 100 ч./млн; рубидия (все по весу).П р и ме р 26, По методике, описанной н примере 8, получают катализаторы 41 и 42 для окисления этилена до окиси этилена. Полученные катализаторы содержат около 15 вес,серебра. Катализатор 41 содержит 1000 ч./млн, калия и 300 ч./млн. рубидия (по весу), а катализатор 42 содержит 2000 ч,/млн, калия и 300 ч,/млн, рубидия по весу.П р и м е р 27. Катализаторы 41 и 42 испытывают на окислительную активность по следующей методике.15 г катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм), Через реактрр под давлением 15,82 кг/см пропускают . перерабатываемый газ, содержащий 30 этилена, 8 кислорода, 17 ч./млн,. винилхлорида; 1,5 ч./млн. окиси азота, .0,6 этана и 60 ч,/млн, нропена, остальное азот. Температуру в реакторе быстро повышают до 170 С, а затем более медленно до 220 С. После стабилизации характеристик селективность катализатора 41 составляет 89, тогда как у катализатора 42 она составляет 91 при конверсии. кислорода 14 и объемной скорости газового потока 6700 ч-. П р и м е р 28, Катализатор 43 для окисления этилена до окиси этилена получают следующим образом.12,6 г гидроокиси бария растворяют в 10-ном растворе муравьиной кислоты в воде. 0,34 г карбоната рубидия растворяют в содержащем барий растворе, б мл этого раствора используют для пропитки 30 г материала носителя - альфа-окиси алюминия, описанного в примере 1. Пропитанный материал носителя нагревают в термостате с принудительной вентиляциейна воздухе в течение 90 мин при 300 С.20 г ацетата серебра реагентной степени чистоты растворяют в 20 мл водного аммиака. Полученный раствор отфильтровывают и к полученному фильтрату добавляют 3 мл этаноламинавместе с 1,75 г ацетата бария, Предварительно пропитанный и пиролизованный носитель пропитывают 6 млраствора, содержащего серебро, и полученный твердый продукт нагреваютна воздухе в термостате с принудительной вентиляцией в течение 4 ч.За это время температуру медленноповышают со 100 до 300 С, Полученныйв итоге катализатор содержит около8 серебра, 1,2 бария и 500 ч./млн.рубидия (все по весу) .П р и м е р 29, Катализатор 43испытывают по следующей методике.10 г катализатора загружают встеклянный Ч -образный реактор (внутренний диаметр. 8 мм), Через катализатор при 240 С под давлениемо0,35 кг/см пропускают перерабаты 2ваемый газ, содержащий 30 этилена,8 кислорода, 20 ч./млн. винилхлорида,1 ч,/млн. окиси азота и 62 азота,Объемная скорость газа составляет800 ч. В этих условиях измеряютселективность по окиси этилена, которая составляет 95 при конверсиикислорода 5,П р и м е р 30, Катализаторы 44 35и 45 для окисления этилена до окисиэтилена получают следующим образом.10,4 г ацетата серебра реагентнойстепени чистоты растворяют в минимальном количестве воды, необходимом для полного растворения. Этотраствор отфильтровывают и доводятобъем до 12 мп, добавляя воду, Наэтой стадии к раствору добавляютсоответствующее количество ацетата 45натрия. Этот раствор используют дляпропитки 60 г материала носителя,использованного в примере 1. Полученный твердый продукт сушат на воздухе в течение 1 ч при 120 С. Катализатор 44 содержит около 8 серебра и 1000 ч,/млн, натрия по весу,Катализатор 45 содержит 8 серебраи 3000 ч,/млн, натрия по весуП р и м е р 31. Катализаторы 44и 45 испытывают на окислительную активность по следующей методике.10 г катализатора загружают встеклянный Ч -образный реактор. Через катализатор в течение 3 ч при240 С при атмосферном давлении пропускают перерабатываемый газ, содержащий 8 кислорода, 0,8 окиси азота в гелии. Затем поток заменяют начистый гелий, и реактор охлаждаютдо комнатной температуры. Затем вво дят перерабатываемыи поток газа, содержащего 30 этилена, 8 кислорода, 62 гелия и 20 ч./млн, винилхлорида при атмосферном давлении. Затем температуру реактора быстро повышают до 240 С и измеряют селективность и конверсию кислорода при объемной скорости потока 1000 ч , Полученные результаты приведены в табл. 9.В тех же самых реакционных условиях проводят сравнительный эксперимент, только катализатор не подвергают предварительной обработке окисью азота с кислородом, Полученные при этом селективность и конверсия кислорода также приведены в табл. 9.П р и м е р 32, Образцы катализаторов 44 и 45, полученные в примере 30 и испытанные в примере 31, исследуют на содержание нитрата следующим образом.1 г образца катализатора погружают в 10 мл дистиллированной воды на 24 ч при комнатной температуре, Затем количество нитрата определяют по способу, включающему взаимодействие с 2 - 4-ксиленолом в крепкой серной кислоте, с последующим экстрагированием полученного нитроксиленола в толуоле и затем в водной гидроокиси натрия. Количество нитрата определяют затем по измерению оптической плотности раствора на длине волны.445 нм.Полученные результаты для неиспользованных и использованных образцов катализатора приведены в табл.10.П р и м е р 33. Катализатор 46 для окисления этилена до окиси этилена получают следующим образом.50 г окиси серебра медленно добавляют к 63 г раствора 87-ной молочной кислоты в воде при 90 - 95 О С. Затем медленно добавляют 2,5 г 30- го раствора перекиси водорода, а затем 2 г 44-го раствора лактата бария в воде. После добавления еще 5 мл молочной кислоты получают прозрачный желтый раствор, Этот раствор используют для пропитки 90 г материала носителя. Спустя 5 мин избыток жидкости сливают, и полученное твердое вещество сушат в течение 20 ч при,65 С в потоке воздуха. Температуру термостата затем постепенно повышают до 250 С, а затем выдерживают при 250 ОС в течение 4 ч, В качестве носителя используют альфа- окись алюминия в виде шариков диаметром 8 мм. Площадь поверхности составляет 0,4 м 2/г, средний диаметр пор 7 мкм и пористость по воде составляет 36.200 300 86 17 200 600 90 300 27 85 50 200300 300 300 90 90 600 300 91 88 500 19 600 500 Этот серебряный катализатор, нанесенный на носитель, измельчают и ;просеивают до получения частиц с диаметром в интервале 0,42 - 1 мм.Подходящее количество нитрата калия растворяют в минимальном количестве 5 воды, необходимом для полного растворения, Объем этого раствора доводят до 3,6 мл, добавляя этанол. Этот раствор используют для пропитки 10 г катализатора на носителе, полученногоЯ как описано выще, Полученное твердое вещество нагревают при 120 С в атмосфере азота в течение 1 ч. Катализатор 46 содержит около 16 серебра,5600 ч ./млн бария и 100 ч ./млн.калия (все по весу).П р и м е р 34. Катализатор 46 испытывают по следующей методике. Концентрацияч/млн,10 г катализатора загружают Й стеклянный У -образный реактор (внутренний диаметр 8 мм) . Через этот катализатор при атмосферном давлении пропускают поток перерабатываемого газа, содержащий 30 этилена, 8 кислорода, 62 азота, 20 ч./млн. винилхлорида и 1 ч./млн, окиси азота. Температуру в реакторе быстро поднимают до 200 С, а затем более медленно повьааают до 240 фС. После стабилизации характеристик катализатора при скорости газового потока 1000 ч-" измеряют селективность и конверсию кислорода. Селективность равна 94, а конверсия кислорода 7.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса до 95.1060110 25 Таблица Катализатор Характеристики с добавкой осле удаления добавки Тип Концентрация, ч./млн,Селективность, Ъ 20 2 еэ добавки 2018 86 .9 91 То 18 9 5"С Н (1 5 70 8Без добавки 82 32 6 5 МО Т 92 292194 С Н (НН 2 66 Т абли Характеристики после обработки ИО атализаор чальные характеристики Селектив- Конверсияность Ъ кислорода,ф елект ость,Конверсиякислорода, % 14 18 12 0 8 3 5 Таблицр Катали затор ле напуска 0% Хлорированный углеворород Катализатор Содержание,ч./млн,Тип 93 10 38 92 10 То же 50 2-Хлорпропан 94 Таблица 9 Бе з о бр абот к и БО/О Обработка БО/02 Катализатор Селектив- Конверсияность, Ъ кислорода, Ъ Селектив- Конверсияность, Ъ кислорода, % 85 44 86 Таблица 10 Содержание нитрата, ч./млн,Катализатор Использованныйкатализаторбез предварительной обработки МО/Ол )Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 9869/61 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ВинилхлоридДихлорзтанМетилхлорид Неиспользованный катализатор (без обработки ИО/62) Использованныйкатализаторс предварительной обработкойМО/О 2) Конверсия кис лорода,Изобретение относится к способамполучения окиси этилена.Известен способ получения окисиэтилена путем окисления этилена кислородом в присутствии модификаторареакции и катализатора, представляющего собой серебро и щелочные илищелочноземельные металлы, нанесенныена пористый носитель (А 120, 8102,Б 1 С), Катализатор получают путемпогружения частиц пористого носителя 10в раствор, содержащий соединение серебра и щелочного или щелочно-земельного металла. В качестве соединений щелочного или щелочно-земельногометалла используют любую неорганическую (в том числе нитраты или нитриты)или органическую соль, Для активации катализатора используют СО, ИЪ,Ие, Аг, углеводороды С -С , перегретый водяной пар, лучше - азот, Процесс проводят в присутствии модификатора реакции Н О Г 1.3При превращении смеси, содержащей,%: С 2 Н 4 15; О 7; СО 2 4; С Н 0,1и И 2 74,9 в описанных условйях при240 С, давлении 22,1 ати и объемнойскорости 17400 м /ч, конверсия этилена составляет 14 при селективности по окиси этилена 77,6.Недостатком этого способа является низкая селективность по целевомупродукту - окиси этилена.Цель изобретения - увеличениеселективности процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияокиси этилена путем окисления этилена кислородом при повышенной температуре и давлении в присутствии модифика.;ора реакции и катализатора, представляющего собой металлическое серебро и цезий и/или рубидий, и/илинатрий, и/или калий в виде соответствующих нитратов и/или нитритов, нанесенных на окись алюминия, процессведут в присутствии ИО, ИО 2, Н 204 45аммиака, зтилендиамина и/или метилцианида, а в качестве модификаторареакции используют винилхлорид,дихлорэтан, метилхлорид или 2-хлорпропан. 50Кроме того, процесс ведут в присутствии БО, БО 2 или И 20.Под селективностью понимают ту часть этилена, которая превращается в окись этилена в процессе. Селективность содержащего серебро катализатора при длительном использовании может снижаться, При контактированик используемого катализатора с веществом, образующим нитрат или нит рит, наблюдается тенденция к улучшению или, по крайней мере, частичному восстановлению селективности катализатора, и непрерывное контактирование катализатора с веществом,образующим нитрат или нитрит, в процессе вообще поддержива.ет селективность катализатора или снижает скорость уменьшения селективности катализатора. Восстановление селективности катализатора можно осуществлять более чем один раз.Под соединением, образующим нитрат или нитрит, подразумевают соединение, которое способно в условиях, в которых оно контактирует скатализатором, передавать катализатору ионы нитрата или нитрита. Веществами, образующими нитрат илинитрит, являются окись азота и кислород, двуокись азота и/или трехокись азота. Вместе с кислородоммогут быть использованы гидразин,гидроксиламин или аммиак,Органические соединения, способные окислять образующиеся ионы нитратов или нитритов в катализаторе,можно испольэовать вместе с окисляющим агентом, который является кислородом, например сложные эфиры)азотистой кислоты, т.е. метилнитрит,нитрозосоединения, например И-нитрозо-соединения, нитрозобутан, органические нитросоединения, особеннонитропарафины, содержащие 1 - 4 атома углерода, например нитрометан,нитроароматические соединения, особенно нитробензол, и Б-нитросоединения, нитрилы, например ацетонитрил,НСИ, амиды, например формамид, илиамины, например С-С алкиламины,особенно метиламин или этилендиаминможно использовать для этой целиКатализатор включает серебро,нанесенное на пористый термостойкийноситель, удельная площадь поверхности которого находится в интервале 0,05 - 10 м/г, предпочтительно0,1 - 5 м /г и более предпочтительно0 3 - 5 м 2/г,В качестве носителя пригодны подложки в виде таблеток. Серебро можно вводить в таблетированный термостойкий пористый носитель в виде суспензии серебра или окиси серебра в жидкой среде, например в воде, или можно пропитывать носитель раствором соединения серебра, которое можно восстановить до металлического серебра, в случае необходимости, восстанавливающим агентом, например водородом Для разложения соединения серебра до металлического серебра можно проводить термообработку. Раствор для пропитки содержит восстанавливающий агент, который может быть анионом, например ионом формиата, ацетата, пропионата, лактата, окса- лата или тартрата, соединения серебра в растворе. Восстанавливающий агент может быть альдегидом, например формальдегидом, ацетальдегидом,или спиртом, содержащим предпочтительно 1 - 4 атома углерода, например метанолом или этанолом,Используемый раствор может бытьраствором в воде и/нли органическимрастворителем, например алифатическом спирте, содержащем 1 - 4 атомауглерода; в таком полиатомном спирте, как этиленгликоле или глицерине;кетоне, например ацетоне; простомэфире, например диоксане или тетрагидрофуране; карбоновой кислоте,например уксусной кислоте, предпочтительно расплавленной молочнойкислоте, которую используют в присутствии воды и возможно в присутствии окисляющего агента Н 202, илисложном эфире, например этилацетатеили азотсодержацего основания, т,е,пиридине или Формамиде. Органический растворитель может функционировать как восстанавливаюций агенти/или комплексуюций агент также идля серебра.Если серебро вводят путем пропитки носителя раствором, способного кразложению соединения серебра, предпочтительно, чтобы присутствоваламмиак и/или азотсодержащее основание. Аэотсодержащее основание можетдействовать как лиганд, удерживаясеребров растворе, оно может, бытьпиридином, ацетонитрилом, амином,особенно первичным или вторичным,содержащим 1 - 6 атомав углерода,или предпочтительно аммиаком, Другиеподходящие азотсодержацие основания З 5включают ацетонитрил, оксиамин иалканоламины, например этаноламин,алкилендиамины, содержащие 2 - 4 атома углерода, или полиамины, содержащие 3 атома углерода, например 40диэтилентриамино- или амино-простыеэфиры, по крайней мере, одной простой эфирной связью и одной первичнойили вторичной аминогруппой, напримерморфолин, или амиды, например формамид или диметилформамид. Азотсодержащие основания можно испольэоватьотдельно или в смеси. Они действуюттак же, как восстанавливающие агенты для соединений серебра. Подходящие азотсодержащие основания илиоснования используют вместе с водой.В другом варианте раствор можетбыть нейтральным или кислотным,например раствором карбоксилата серебра, особенно форматом, ацетатом,пропионатом, оксалатом, нитратом,тартратом.или, предпочтительно,лактатом, или раствором нитрата серебра. Раствор содержит 3 - 50 вес.серебра. 60Пропитку можно проводить в однустадию или можно повторять два илиболее раз. Таким путем можно достичьболее высокого содержания серебра вкатализаторе65 Соединение серебра можно разлагать, например, в атмосфере воздухаили азота. Его можно частично илиполностью восстановить до серебрапутем нагревания в интервале 100350 С, например, на протяжении промежутка времени от 4 мин до 4 ч,в другом варианте восстановление можно провести во время. окисления олефина до окисла олефина.Носитель катализатора должен иметьпорнстость, измеренную по способуабсорбции ртути, 20, например 3080 и предпочтительно 30-65, а также 40-60, со средним диаметром пор0,1-20 мкм, а также 0,3-4 мкм приизмерении по способу ртутного порозиметра. Распределение размеров порносителя может быть бимодальным, вэтом случае поры меньшего размерасоставляют 70 от общего объема пори имеют средний диаметр пор в интервале от 0,1 и предпочтительно 0,34 мкм, а поры большего размера имеютдиаметр в интервале 25-500 мкм.Большая часть серебра, содержащегося в катализаторе, присутствуетв виде дискретных частиц, прилипшихк носителю и имеющих эквивалентныедиаметры менее чем 10000 А, предпочтительно в интервале 20 - 1000 Аи 40-8000 Х, а также 100-5000 А.Под эквивалентным диаметром подразумевают диаметр сферы с таким же содержанием серебра, что и частица,80 серебра присутствует в видечастиц с эквивалентными диаметрамив укаэанном интервале, причем о количестве серебра судят на основанииколичества частиц, попавших в этотинтервал. Серебро присутствует в основном в виде металлического серебра,Размеры частиц серебра можно определить методом сканирующей электронной микроскопии,В качестве носителя используютокись алюминия.Катализатор содержит 3-50 вес.,в частности 3-80 вес, и 6-28 вес,серебра.Катализатор должен содержать катионы, например катионы щелочныхи/или щелочно-земельных металлов ввиде соответствуюцих нитратов илинитритов в реакционноспособной Форме, из которых могут быть полученысоответствуюцие нитраты или нитриты.Это особенно выгодно, если катализатор обрабатывают веществом, образующим нитраты или ннтриты, периодически для восстановления его селективности. Действие таких катионов состоит в том, чтобы удерживать большеионов нитрата или нитрита на катализаторе или удерживать их дольше,чем в случае их отсутствия,Катионы можно вводить в носительперед, во время или после введениясоединения серебра, а также в носитель, в котором серебро присутствуетв металлической форме. Катионы мож-но вводить в виде растворов в водеи/или в органических растворителях,При необходимости пропитать катализатор, который использовали приокислении алкена в окись алкилена икоторый утратил свои рабочие характеристики, это также можно осуществить. Подходящими концентрациями 10таких катионов в форме, которую можно экстрагировать водой, являютсяот 5, 10 до 2 г-экв/кг катализатора,в частности от 5 10 фдо 2 г-экв/кгкатализатора и от 5 10 до 0,5 гэкв/кг катализатора,Предпочтительно использовать катионы в виде нитратов, гидроокисей,карбонатов, бикарбонатов или карбоксилатов. 20Парциальное давление этилена илипропилена может быть в интервале0,1 - 30 бар, в частности 1 - 30 бар,Полное давление может быть в интервале 1 - 100 бар, в частности 3. -100 абс,бар. Молярное отношение кислорода к этилену или пропилену может быть в интервале 0,05 - 100.Парциальное давление кислорода можетбыть в интервале от 0,01 и предпочтительно 0,1 - 20 бар, в частности Г1 - 10 бар. Кислород можно подаватьв виде воздуха или коммерческогокислорода, Разбавительр например,гелий, азот, аргон, двуокись углерода, и/или низшие парафины, напримерэтан и/или предпочтительно метан,мс 1 гут присутствовать в количестве10 - 80, в частности 40 - 70 отобщего объема. Чтобы разбавитель содержал метан, как было сказано выше, вместе, например, с 100100000 ч,/млн, по объему этана, предпочтительно вместе с небольшими количествами,например 10-100000 ч,/млн,по объему С-С алкановр циклоалка - 45нов или алкенов, предпочтительнопропилена, циклопропана, изобутенаили изобутана. Необходимо работатьс газовыми композициями, лежащимивне пределов взрываемости, 50 Температура может быть в интервале 180 - 320 Ср в частности 200 300 С и 220 - 290 С. Время контактирования должно быть достаточным для превращения 0,5 - 70, в частности 2 - 20 и 5 - 20 этилена или пропилена, и непревращенный этилен или пропилеи, после выделения конечного продукта можно повторно испольэоватьр необязательно в присутствии непревращенного кислорода, если пригоден, и возможно после удаленияВещество, образующее нитрат или нитрит, можно подавать в процессе 65 непрерывно в небольших количествех,например 0,1, и предпочтительно0,2 - 200, а также 0,5 - 50 ч./млнИ 02 эквивалента, присутствующего впроцессе газа по объему, Весь контактирующий с катализатором газ может состоять из вещества, образующего нитрат или нитрит, хотя естественно, необходимо в случае вещества,требующего окисления, обеспечитьприсутствие достаточного количествакислорода либо путем предварительного либо последующего окислениякатализатора, либо в газе для получения нитрата или нитрита,Предпочтительно, чтобы поток газа проходил сквозь катализатор. Невсе вещества обладают той же самойэффективностью в образовании ионовнитрата. или нитрита в катализаторе.Под эквивалентом БО 2 подразумеваюттакое количество вещества, котороеэквивалентно указанным количествамИО 2. Вообще, одному молю БОэквивалентны один моль ИОрор 5 моль И,О ив типичных условиях около 10 мольаммиака, три моля этилендиамина, идва моля ацетонитрила, Эти величины,однако, следует определять экспериментально для каждого соединения всоответствующих условиях, либо определяя количество эквивалента нужномуколичеству БО в рабочих условиях,1 или (что менее желательно) определяяколичество ионов ИО Зр отложившихсяна слое катализатора в стандартныхусловиях, по сравнению с количеством,отложившимся за счет ИО 2. Улучшение или восстановление селективности катализатора, которыйпотерял селективность в процессереакции, можно осуществить в широкоминтервале температур, например 20р350 С, однако предпочтительными являются температуры 150 - 300 ОС, Давления могут быть в интервале 0,1100 бар, предпочтительно в интервале 1 - 50 або.бар.Можно добавлять при восстановлении катализатора, по крайней мере,50 и 300 ч. нитрата и/или нитрита намлн. частей по весу от катализатора,Восстановление можно проводить вприсутствии реагентов и в нормальныхреакционных условиях путем введениясоединения, образующего нитрат илинитрит в реакцию, и, предпочтительно,поддерживая концентрацию катализатора, по крайней мере, 50 и болеепредпочтительно, 300 ч. нитрата и/илинитрита на млн, частей по весу катализатора,Катализатор может быть в псевдоожиженном или предпочтительно в неподвижном слое, надлежащим образомзаполненным в трубчатый реактор подходящих размеров.П р и м е р 1. Катализатор дляокисления этилена в окись этиленаполучают следующим образом.10,4 г ацетата серебра реагентной.Рстепени чистоты растворяют в минимальном количестве раствора аммиака,необходимом для достижения полногорастворения. Затем этот раствор отфильтровывают и полученный фильтратдоводят до объема 12 мл, добавивводу. Материал носителя (60 г), композицию альфа-окиси и алюминия, пропитывают раствором серебра. Площадьповерхности материала носителя составляет 0,3 м /г, средний диаметр2пор 2,8 мкм, а пористость по воде 1520. Носитель был в виде частиц диаметром в интервале 0,42 - 1 мм, Носитель, пропитанный раствором серебра, нагревают в,термостате с принудительным дутьем в течение 3 ч. Врезультате этой процедуры получаюткатализатор, содержащий около8 вес.Ъ серебра, Затем этот катализатор активируют нитратами щелочного металла по следующей методике.Соответствующие количества нитрата натрия и нитрата калия или нитрата рубидия растворяют в 4 мл, воды,Этот раствор используют для пропитки20 г носителя с нанесенным серебряным катализатором, Затем пропитанный.катализатор высушивают при 120 С вотечение 1 ч,в термостате с принудительным дутьемТаким способом получают 3 подщелаченных катализатора Д , В и С . Содержание щелочного металла, выраженное в частях на мин. по весу, приведено в табл,1,П .р и м е р 2, Катализаторы, 40полученные в примере 1, испытываютследующим образом.20 г катализатора загружают вреактор из нержавеющей стали. Катализатор нагревают до 240 С в потоке 45азота, а затем подают рабочий потокгаза под давлением 15,82 кг/см 2, Ра-бочий поток газа состоит на 30 из.этилена, 8 из кислорода на 10 ч./млн,винилхлорида, на 3 ч./млн. иэ окисиазота и на 62 из азота. Селективность катализаторов и процент превращения кислорода измеряют спустя2 недели при объемной скорости газа3000 ч " . Результаты полученные длякатализаторов А, В и С (по примеру 1 55приведены в табл.1,П р и м е р 3. Катализатор дляокисления этилена в окись этиленаготовят следующим образом.30 г ацетата серебра реагентной 60степени чистоты растворяют в 30 млводного аммиака (уд,вес, 0,880) иполученный раствор отфильтровывают7,2 мл раствора, содержащего 8,9 гацетата натрия в 20 мл дистиллиро ванной воды и 3,6 мл раствора, содержащего 1,68 г карбоната рубидияв 250 мл дистиллированной воды, добавляют к раствору ацетата серебра.Весь полученный таким образом раствор используют для пропитки 180 гматериала носителя. В качестве материала носителя используют композициюальфа-окиси алюминия, которую предварительно измельчают и просеивают,в резульТате чего получают частицыдиаметром в интервале 0.,42 - 1 ммПлощадь поверхности материала носителя составляет 0,3 м /г, средний2диаметр пор 2,8 мкм/и пористость поводе составляет 20,Носитель, пропитанный растворомсеребра, нагревают в термостате с .принудительной вентиляцией в течение3 ч при 290 С. В результате получают катализатор, содержащий, вес,Ъ:серебро 8; натриЯ 0,3 и рубидий. 0,01,Катализаторы испытывают следующимобразом.20 г катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали (с внутренним диаметром 8 мм), помещенныйв термостатически контролируемуюбаню, теплоносителем в которой былпсевдоожиженный песок, Катализаторнагревают до 240 С за промежутоквремени около 40 мин в потоке азота,при объемной скорости газа 3000 чи давлении 16,87 кг/см .Когда достигают температуры реакции, подачуазота прекращают и в реактор вводятперерабатываемую газовую смесь, Перерабатываемый газ состоит из 30этилена, 8 кислорода и 10 ч./мпн.винилхлорида, остальное составляет азот, при давлении 16,87 кг/сми с объемной скоростью газа 3000 ч-".После стабилизации селективность1составляет 93, а превращение кислорода 5 Ъ. Катализатор работает вэтих условиях до тех пор, пока егоселективность не снижается до 87окиси этилена при 5-ной конверсиикислорода,В этот момент прекращают подачупотока перерабатываемого газа и вреактор снова подают поток азота,причем этот поток регулируют до техпор, пока не достигают объемной скорости 400 ч-"при 2,1 кг/см 2, Поддерживая в реакторе температуру 240 фС,через катализатор пропускают потокгаза, содержащий 0,8 окиси азотаи 8 кислорода в гелии, в течение3 ч при давлении 2,1 кг/см и объемной скорости 400 ч-" . После такойобработки снова вводят в реакторпоток азота под давлением 2,1 кг/сми с объемной скоростью (объемиаячасовая скорость газа в час СНЯЧ == ОЧСГ) ОЧСГ 4000 ч-, и этот потокподдерживают до тех пор, пока недостигают давления 16,87 кг/см 2 прьОЧСГ 3000 ч-(, Перерабатываемую газовую смесь описанного состава подают затем в реактор при 16,87 кг/см2и ОЧСГ 3000 ч-(. После того, какхарактеристики катализатора стабилизировались, селективность составляет 94 для окиси этилена и 5 конверсии кислорода,, П р и м е р 4. Катализатор дляокисления этилена в окись этиленаполучают следующим образом. 1030 г ацетата серебра реагентнойстепени чистоты растворяют в 30 млводного аммиака (уд.вес 0,880), иполученный раствор отфильтровывают.Этот раствор используют для пропитки 180 г материала носителя. Материал носителя был композицией альфаокиси алюминия, который предварительно измельчают и просеивают дополучения частиц диаметром в интервале 0,42-1 мм. Площадь поверхностиматериала носителя составляет0,3 м 2/г, средний диаметр поп составляет 2,8 ммк и пористость по воде20, 25Материал носителя, пропитанныйсеребряным раствором, нагревают втермостате с принудительной вентиляцией в течение 3 ч при 290 ОС. В результате получают катализатор, содержащий 8 серебра.Полученный катализатор испытывают следующим образом,10 г катализатора загружают вреактор из стеклянной О -образнойтрубки с диаметром 10 мм. Катализа 35тор нагревают до 240 ОС в потоке азотапри ОЧСГ 800 ч- и давлении1,4 кг/см". Когда достигают температуры реакции, поток азота регулируют.и вводят ,поток перерабатываемого 40газа. Перерабатываемый газ содержит 30 этилена, 8 кислорода,10 ч./млн, винилхлорида и 5 ч./млн.окиси азота в азоте при давлении1,4 кг/см и ОЧСГ 800 ч. После 45того, как характеристики катализаторастабилизировались, достигают селективность в 87 для окиси этилена приконверсии кислорода в 8.Когда пример 4 повторяют, используя перерабатываемый газ, в которомне было окиси азота, то достигаютселективности 85 окиси этилена приконверсии кислорода 8.П р и м е р 5. Катализаторы 1 - 855для окисления этилена в окись этилена, получают следующим образом,80 г оксалата аммония растворяютв 2,5 л воды, К этому раствору добавляют раствор нитрата серебра 60(100 г АЧЖО 3 -в 250 мл водЫ) . Осадококсалата серебра отфильтровывают,промывают холодной водой и высушивают при комнатной температуре в вакууме, 65 4,8 г оксалата серебра вместе ссоответствующим количеством нитратанатрия и нитрата Рубидня растворяютв 12,5 мл растворителя, который содержит 40 этилендиамина, 50 водыи 10 этаноламина. Добавление оксалата серебра осуществляют медленнодля того, чтобы предотвратить перегревРаствора. Полученный раствор используют для пропитки 25 г материала носителя. В качестве материала носителя используют композицию альфа-окисиалюминия.Площадь поверхности материала носителя .составляет 0,6 м 2/г, среднийдиаметр пор 2,3 ммк, а пористостьпо воде составляет 50. Носитель используют в виде частиц с диаметрамив интервале 0,42 - 1.мм. Носитель,пропитанный раствором серебра, нагревают в атмосфере азота при 200 ОС втечение 1 ч.Полученные таким образом катализаторы содержат около 12 вес, серебра) Содержание натрия и рубидия,выраженные в частях на млн. по весу,приведены в табл,2,П р и м е р 6. Катализаторы 9 12 для окисления этилена в окись этилена получают следующим образом,9,3 г оксалата серебра, полученного также как и в примере 5, растворяют в 16,2 мл раствора 50:50 (объем:объем) этилендиамина в воде,К этому раствору добавляют 1,8 млэтанолдиамина. Затем 30 г материаланосителя перемешивают в растворе серебра, полученную смесь оставляют выстаиваться в течение около 10 мин, Избыток раствора сливают с носителя и полученное сырое твердое вещество нагревают в азоте в термостате с принудительной вентиляцией в течение 1 ч при 200 ОС. В качестве материала носителя используют композицию альфа-окиси алюминия, которую предварительно измельчают и просеиваютдо получения частиц с диаметрами в интервале 0,42-1 мм. Площадь поверхности материала носителя составляет 0,3 м 2/г, средний диаметр пор 2,8 ммк, и пористость по воде 20.Полученный в результате серебряный катализатор содержит около .12 вес, серебра.К этому катализатору добавляют активаторы щелочных металлов следующим образом.Соответствующие количества нитратов щелочных металлов растворяют в минимальном количестве воды, которое потребовалось для достижения полного растворения. Объем этого раствора доводят до 5-мл, добавляя этанол.Затем этот раствор используют для пропитки 25 г неактивированного катализатора, полученный влажный твердый продукт высушивают в азоте в термостате с принудительной вентиляцией в течение 1 ч при 120 С, Количество щелочного металла, содержащегося в полученных активированных катализаторах, приведено в табл,З. 5П р и м е р 7. Катализаторы 1319 для окисления этилена в окись этилена получают следующим образом.17,3 г оксалата серебра, полученного как и в примере 5, растворяютв 39 мл раствора 50:50 (объем:объем)этилендиамина в воде. К этому раство"ру добавляют 3,9 мл этаноламина,30 г матери а носителя пер ешивают 15в растворе серебра, полученную смесьоставляют выстаиваться в течение около 10 мин. Избыток раствора сливаютс носителя и полученное сырое твердое вещество нагревают в азоте при200 С в течение 1 ч в термостате спринудительной вентиляцией, В качестве носителя используют окись алюминия. Она представляет собой композицию альфа-окиси алюминия, которуюпредварительно измельчают и просеивают,. получая в результате частицыс диаметрами в интервале 0,42-1 мм.Площадь поверхности материала носителя составляет 0,56 м 2/г, среднийдиаметр пор 2,3 ммк и пористость по 30воде 50. Этот серебряный катализатор содержит около 15 вес, серебра.К этому катализатору как и в примере 6 добавляют активатор щелочного металла, Количества щелочногометалла, присутствующие в конечных,полученных катализаторах, приведеныв табл.З,П р и м е р 8. Катализаторы 4020 в . 26 для окисления этилена в окисьэтилена получают по методикам, идентичным описанным в примере 7. В качестве носителя используют окись алюминия, Перед использованием его иэмельчают и просеивают, получая частицы диаметрами 0,42-1 мм. Площадьповерхности материала носителя составляет 1,8 м/г при среднем диаметре пор 1,2 ммк и нористости по воде50. Катализатор содержит около15 вес. серебра. Количества активаторов щелочных металлов, присутствующих в катализаторе, приведены втабл.3.П р и м е р 9. Катализаторы 55.1 - 8, полученные в примере 5, испытывают следующим способом.10 г катализатора загружают вреактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм), Катализаторнагревают до 170 С в присутствиипотока перерабатываемого газа, содержащего 30 этилена, 8кислорода,62 азота, 10 ч,/млн. винилхлоридаи 2 ч./млн, окиси азота. Давление л 65 перерабатываемого газа составляет15,82 кг/см,Температуру медленно повьыают до240 С, селективность и конверсию,кислорода измеряют при ОЧСГ 6000 ч ",Полученные результаты приведены втабл. 2.П р и м е р 10. Катализаторы9, 10, 15 и 20 - 25 испытывают на активность следующим образом.10 г катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 ья) . Перерабатываемыйгаз, состоящий из 30 этилена, 8кислорода, 62 азота и небольшого количества виннлхлорида и окиси азота,пропускают через реактор под давлением 15,82 кг/см 2. Катализатор быстро нагревают до 170 фС, а затем болеемедленно повышают до 215 - 240 ОС.Уровни содержания винилхлорида и окиси азота, а также объемную скоростьгаза устанавливают в течение 1 - 2недели до тех пор, пока.не достигаютоптимальной селективности при конверсии кислорода в интервале 10 - 20.ктивности катализаторов, полученныери этих условиях, приведены в табл.З.П р и м е р 11. Активность катализаторов 11 - 14, 16 - 19 и 26испытывают следующим образом.0,5 г катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали (внутрен-.ний диаметр 2,0 мм). Перерайатываемыйгаз, состоящий из 30 этилена, 9кислорода, 62 азота и несколькихчастей на млн. винилхлорида и окисиазота пропускают через катализатор.Температуру катализатора быстро повышают до 170 ОС, а затем более медленно повышают до 240 С. Уровни содержания винилхлорида и окиси азота,а также объемную скорость газа устанавливают как в примере 10 до достижения оптимальной селективности катализатора при конверсии кислородав интервале 10 - 20,Полученные результаты приведеныв табл.ЗП р и м е р 12, Катализаторы 27 - 30 для окисления этилена получают следующим образом.30 г ацетата серебра растворяют в 30 млраствора аммиака (уд.вес.0,880), Полученный раствор отфильтровывают и добавляют 18 мл воды к полученному фильтрату. Этот раствор используют для пропитки 180 г фильтра та. В качестве материала носителя используют композицию альфа-окиси алюминия, которую предварительно промывают и просеивают, получая час тицы с диаметром 0,42 - 1 мм. Площадь поверности носителя составляет 0,3 м 2/г при среднем диаметре пор 2,8 ммк и водной пористости 20. Материал носителя, пропитанный раст 13 1060110вором ацетата серебра, нагревают в термостате с принудительным дутьем в течение 3 ч при 290 С. В результате этой процедуры получают катализатор, содержащий около 8 вес. серебра. 5Четыре порции такого серебряного катализатора по 22 г каждая пропитывают 5,9 мл раствора нитрата кадмия в воде, Затем пропитанные катализаторы нагревают в течение 1 ч при 290 ОС в термостате с принудительной вентиляцией. Уровни содержания кадмия, выраженные в частях на млнот веса катализатора, присутствующие в катализаторах, 27 - 30 приведены в табл, 4.П р и м е р 13. Катализаторы 27,; - 30 испытывают на каталитическую активность следующим способом,20 г катализатора загРУжают в стеклянный трубчатый реактор (внутренний диаметр 8 мм), погруженный в воздушный термостат. Перерабатываемый гаэ, содержащий 30 этилена, 8 кислорода, 62 азота и 20 ч./млн, винилхлориа, подают при давлении 0,35 кг/см . Температуру в реакторе повышают до 240 С, измеряют селекотивность по окиси этилена и конверсию кислорода для катализатора при объемнойскорости газа 400 ч-" . Полученные результаты приведены в табл. 4, столбец А.Затем в поток перерабатываемого газа включают дополнительно 10 ч./млн, окиси азота в дополнение к этилену, 35 кислороду и винилхлориду, После тогс), как характеристики катализатора стабилизируются, снова измеряют селективность по отношению к окиси этилена и конверсию кислорода. По лученные результаты приведены в табл. 4, столбец В.П р и м е р 14. Катализаторы 31 и 32 для окисления этилена до окиси этилена получают следующим способом. 453,1 г оксалата серебра, полученного также как и в примере 5, растворяют в 5,4 мл раствора. 50:50 этилендиамина в воде, К этому раст.вору добавляют 0,6 мл этаноламина,10 Этот раствор используют для пропитки 30 г материала носителя, опи-. санного в примере б, Полученный материал нагревают в токе азота в термостате с принудительнымдутьем 55 в течение 1 ч при 200 С. Полученный серебряный катализатор на носителе содержит около 6 серебра.Катализатор 31 получают, пропитывая 25 г этого неактивированного ка тализатора 5 мл раствора карбоната натрия в воде. Полученный твердый продукт сушат при 120 ОС в течение 1 ч в азоте в термостате с принудительной вентиляцией, Этот катализа- А 5 тор содержит 300 ч./млн. натрия пввесу в виде карбоната натрия.. Катализатор 32 получают такимже способом, как и катализатор 31,однако он содержит 300 ч,/млнкалияЪпо весу в виде карбоната калия,П р и м е р 15. Катализаторы31 и 32 испытывают следующим образом.6 г катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали (внутреннийдиаметр 8 мм) и перерабатываемый газ,содержащий 30 этилена, 8 кислорода и 20 ч./млн. винилхлорида, пропускают через реактор приатмосферном давлении. Температуру в реактореповышают до 240 ОС и измеряют селективность и конверсию кислорода приОЧСГ 330 ч- после того, как характеристики катализатора стабилизируются, Затем в поток перерабатываемогогаза вводят вещество, образующее нитрат, и снова после установления стабильных характеристик катализатораизмеряют селективность и конверсиюкислорода, Затем образующее нитратвещество удаляют и снова измеряютселективность и конверсию кислорода,Полученные результаты приведеныв табл. 5.П р и м е р 16, Катализаторы 33и 34 для окисления пропилена доокиси пропилена получают следующимобразом.3,1 г оксалата серебра, полученного в примере 5, растворяют в 5,4 мл50:50 раствора этилендиамина в воде.К этому раствору добавляют 0,6 млэтанолдиамина, Этот раствор используют для пропитки 30 г материала носителя, использованного в примере б.Полученное сырое твердое вещество,нагревают затем в азоте в термостате с принудительной вентиляцией втечение 1 ч при 200 ОС, Соответствующие количества карбоната натрия имолибдата аммония растворяют в 5 млводы и полученным раствором пропитывают катализатор. Полученное твердое вещество высушивают при 120 ОСв азоте за 1 ч. Катализатор 33 содержит около 8 серебра, 0,3 натрияи 100 ч./млн. молибдена по весу, Катализатор 34 содержит около 8 серебра, 0,3 натрия и 300 ч,/млнпо весу молибдена,П р и м е р 17, Катализаторы33 и 34 испытывают на активностьпо отношению к окислению пропиленаследующим образом.6 г катализатора загружают вреактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм) и через негопри атмосферном давлении пропускаютперерабатываемйй газ, содержащий30 пропилена, 8 кислорода и1150 ч,/млн. дихлорметана. Температуру в реакторе повышают до 240 Си при ОЧСГ 330 ч 1, измеряют селективность по окиси пропилена и конверсию кислорода после того, какхарактеристики катализатора стабилизируются. Затем в поток перерабатываемого газа вводят окись азота в 5количестве 5000 ч.,/млн. на протяжении 17 ч, Затем подачу окиси азотапрекращают, селективность катализатора и конверсию кислорода измеряютснова. Полученные результаты при испытании катализаторов 33 и 34 приведены в табл.б.П р и м е р 18, Катализатор 35для окисления этилена до окиси этилена получают и испытывают следующим 15образом.5 порций катализатора по 30 гкаждая, полученного по способу получения катализатора 16 (пример 7) смешивают вместе. Катализатор содержитоколо 8 вес. серебра и 1000 ч ./млн,по веау калия.Катализатор 35 испытывают наокислительную активность следующимобразом. 25150 г катализатора 35 загружаютв реактор из нержавеющей стали сдиаметром 1,1 см, Высота слоя катализатора составляет 100 см. Потокгаза, содержащий 30 этилена, 8кислорода, 62 азота, 7,5 ч./млн.винилхлорида и 1,5 ч./млн.окиси азота, вводят под давлением 15,82 кг/см2Катализатор быстро нагревают до 165 С,оа затем более медленно до 240 С.При объемной скорости газа 5300 ч "седективность катализатора по окисиэтилена составляет 91, при конверсии кислорода 25,П р и м е р 19. Катализаторы36 и 37 для окисления этилена до 40окиси этилена получают следующим обр.азом.10,4 г ацетата серебра реагентнойстепени чистоты растворяют в минимальном количестве раствора аммиака, 45необходимом для достижения полногорастворения, Затем полученный раствор отфильтровывают и объем раствора доводят до 12 мл, добавив воду,Материал носителя, композицию альфаокиси алюминия, пропитывают раствором серебра. Площадь поверхностиматериала носителя составляет 0,3 м /г,2средний диаметр пор 2,8 мкм, пористость по воде 20. Носитель состоитиз частиц с диаметрами в интервале0,4 - 1 мм. Материал носителя, пропитанный раствором серебра, нагревают в термостате принудительнойвентиляцией при 290 ОС в течение 3 чв атмосфере, содержащей 10 кислорода в азоте. В результате получаюткатализатор, который содержит около8 вес, серебра. Затем катализаторактивируют нитратами щелочно-земельных металлов по следующей методике,Необходимые количества нитратастронция или бария растворяют в 4 млводы. Этот раствор используют дляпропитки 20 г носителя с нанесеннымна него серебряным катализатором,Затем пропитанный катализатор сушатпри 290 С в течение 3 ч в атмосфере,содержащей 10 кислорода и 90 азота. Катализатор 37 содержит3000 ч,/млн, бария, а катализатор36 содержит около 100 ч,/млн.стронция.П р и м е р 20. Катализаторы -36и 37 испытывают на окислительную активность следующим образом.10 гкатализатора загружают втрубку реактора из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм) . Потокперерабатываемого газа, содержащий30 этилена, 8 кислорода, 62 азота и 20 ч./млн, вннилхлорида при атмосферном давлении пропускают черезреактор. Температуру реактора повышают до 240 С и после стабилизацииизмеряют селективность по окиси этилена и конверсию кислорода приобъемной скорости газа 800 ч-" . Полученные результаты приведены втабл,7, столбец А. Затем вводятокись азота в количестве 12 ч,/млн.в .течение 40 ч. Затем снова измеряютселективность и конверсию кислородав отсутствии окиси азота при объемной скорбсти газа 800 ч-" . Полученные результаты приведены в табл.7,столбец В.П р и м е р ,21. Катализатор 38для окисления этилена до окиси этилена получают следующим образом.30 г ацетата серебра рдагентнойстепени чистоты растворяют в 30 млводного аммиака (уд.вес. 0,880) иполученный раствор отфильтровывают,К полученному раствору серебра добавляют 7,2 мл раствора, содержащего 8,9 г ацетата натрия в 20 млдистиллированной воды и 3,6 мл раствора, содержащего 1,68 г карбонатарубидия в 250 мл дистиллированнойводы, Полученный раствор используютдля пропитки 180 г материала носителя, описанного в примере 1,Носитель, пропитанный растворомсеребра, нагревают в термостате спринудительной вентиляцией в течение 4 ч на воздухе. За это времятемпературу постепенно повышают с100 до ЗОООС. Полученный в результате катализатор содержит около 8 серебра, 3000 ч./млн. натрия и100 ч,/млн. рубидия (все по весу) .П р и м е р 22, Катализатор 38.испытывают на окислительную активность следующим образом,б г катализатора загружают вреактор из нержавеющей стали (внутренний диаметр 8 мм) и через негопри 240 ОС пропускают перерабатывае