Способ получения ароматических углеводородов

и) 458123 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскиа Социалистических(22) Заявлено 18,05.67 (32) Приоритет 21.05,6604.10,66 (33) ЯпонияОпубликовано 25,01.75. Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений11 открытии(088,8) юллетеньата опубликования описания 21,03.7(72) Авторы изобретени Иностранцы ироси Такухиса и Томио Араи1) Заявитель фирманджинирииг Ко, Лтд Иностранная Кагаку Кенсецу И4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕ УГЛЕВОДОРОДОВ 2 Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов из нефтяных фракций.Известен способ получения ароматических углеводородов путем каталитического риформинга нефтяной фракции с последующим выделением целевого продукта экстракцией и фракционной перегонкой. Однако в известном способе сложно оформлен узел выделения целевого продукта, так как в ароматизированном продукте имеется большое количество неароматичесюих углеводородов, температура :кипения которых близка к температуре кипе,ния целевых продуктов, а также присутствуют неароматические углеводороды, которые составляют сложенные азеотропные смеси с целевыми углеводородами,Для упрощения процесса, а также получения высокооктанового бензина предлагается каталитическому риформингу подвергать узкую нефтянуЮ фракцию, содержащую углеводороды, имеющие одинаковое с целевыми ароматическими углеводородами число углеродных атомов в молекуле и температуру конца кипения ниже температуры кипения целевых ароматических углеводородов.Предлагаемый способ позволяет получать ароматические углеводороды с чистотой более 99,5% и низкокипящий высокооктановый бензин. Процесс ведут в условиях обычной реакциикаталитического риформинга, т. е. можно применять катализаторы, содержащие металлы 1 Ч, Ч, И, Ъ 11 и У 111 групп или окислы этих 5 металлов, температура реакции 400 - 600 Сдавление 1 - 100 атм и объемная скорость жидких продуктов 0,1 - 10 объемов на объем в час, Возможно также вести реакцию при смешении водорода или водородсодержащего 10 газа с исходным лигроином или без применения этих газов, Катализатор можно регенерировать непрерывным или периодическим методом или обходиться без регенерации его.Термин ароматизация путем дегидрогениза ции означает реакцию, при которой углеводороды нафтенового ряда в исходном продукте дегидрогьнизируются до образования ароматических углеводородов и водорода, а термин ароматизация путем дегидроциклиза ции - реакцию, при которой углеводородыпарафинового ряда, содержащиеся в,исходном продукте, дегидрогенизируются и цизклизуются до образованиия ароматических углеводородов и водорода.25 Если конечная температура кипения исходного продукта ограничена, как в предлагаемом способе, то ароматизация путем дегидрогенизации и ароматизация путем дегидроциклизации приводят к тому, что углеводороды 30 парафинового и нафтенового рядов, содержа4,87 держиваемую при заранее намеченной температуре. Ароматизацию осуществляют в присутствии.каталогизатора - хрома и окиси алюминия, - содержащего 4,06, хрома, темпеВыход жидких продуктовоб. Явес. ,г,, 204поСостав жидкого продуктз, об.;,АроматическиеОлефиныПарафиныНафтеныКоличество газообразных и другихпродуктов, вес. ;г,Желаемые ароматические углеводороды в жидких продуктах Количество, об. ,г,Ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые углеводороды вжидких продуктахКоличество, об, ;г,Продукты, указанные в табл. 13, каждый порознь подвергают перегсинке с помощью аппарата, онабженного ректификациэнной трубкой. При дополнительной перегонке продукта (см. графу 1 табл. 14) из фракцийкипящих в пределах 70 - 100 С (фракции, предназначенные для получения толуола), получают бензол (ароматический углеводород, содержащий на один атом углерода меньше, чвм жсратура реакциями 555 С и объемная скорость жидкости 0,5 объема на 1 объем в час, Полученные результаты приведены в табл. 13,Пределы кипения исходного продукта, С лаемые ароматические углеводороды), и толуол (желаемый ароматический углеводород), составляющие 4 и 27 об.0/0 жидких продуктов соответственно, При дополнительной перегонке продукта (см. графу 2 табл. 13) из фрак ций, кипящих в пределах 100 - 125 С (фракции, предназначенные для получения ароматических углеводородов Сз), получают толуол ахаре:апатический углеводород, имеющий на458121 22 Фиг один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды) и ароматические углеводороды С (желаемые ароматические углеводороды) в количествах, составляющих 15,5 и 28 об.% от всего количества продуктов соответственно. При дополнительной перегонке продукта (см, графу 3 табл. 13) из фракций с пределами:кипения 125 - 150 С (фракции, предназначенные для получения ароматических углеводородов С 9) получают ароматические углеводороды Сз, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды, и ароматические углеводороды С 9 (желаемые ароматические углеводороды), составляющие 48,5 и 17 об. % от всего количества жидких продуктов соответственно.При анализе методом газовой хроматографии установлено, что степень чистоты желаемых ароматических углеводородов была больше 99,5%, а ароматических углеводородов, ;имеющих на одив атом углерода меньше, чем у желаемых ароматических углеводородов, более 90% Предмет изобретения Способ аолучения ароматических углеводородов путем, каталитического риформинга нефтяной фракции с последующим разделением целевых продуктов с применением фракцион. ной перегонки, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса .и получения высокооктанового бензина, каталитическому риформингу подвергают узкую, нефтяную фрак цию, содержащую углеводороды, имеющиеодинаковое число углеродных атомов в молекуле с целевыми ароматическими углеводородами и температуру конца кипения ниже температуры кипения целевых ароматических уг леводородов. Приоритет по признакам:21.05.66 - проведение каталитического риформинга нефтяной фракции, содержащей та .кое же количество атомов углерода, как и вцелевых ароматических углеводородах, причем температура конца кипения указанной фракции ниже аналогичного показателя целевых ароматических углеводородов, с последу ющим разделением продуктов риформингафракционированием на целевые высокочистые ароматические углеводороды и высокооктановый бенаин;04,10.66 - разделение продуктов риформин га на целевые высокочистые ароматическиеуглеводороды, ароматические углеводороды высокой степени чистоты с количеством атомов углерода, меньшим, чем у целевых ароматических углеводородов, и на фракции с 30 температурой конца кипения ниже температуры кипения любого из упомянутых углеводородо,в, 458121Изд.302 Тира И Государственного комитета Совета по делам изобретений и открь Москва, Ж, Раушская набщиеся в исходном продукте, превращаются в желаемые ароматические углеводороды, имеющие температуру кипения выше температуры конца, кипения исходного продукта (однако с таким же количеством атомов углерода), и образуют,высококипящие фракции продукта реакции. С другой стороны, часть углеводородов парафинового ряда, содержащихся в исходном продукте, превращается в ароматические углеводороды с более низкой температурой кипения, чем указанные высококипящие ароматические углеводороды, в результате дегидрогенизации, деалкилирования,и дегидроциклизации соответственно. Углеводороды парафинового и нафтенового рядов, которые не ароматизировались, разлагаются или изомеризуются до углеводородов, состоящих главным образом из изопарафинов, имеющих более низкую температуру кипения, чем любой из указанных ахроматических углеводородов, образующих,низкокипящие фракции продукта реакции. Получаемый таким образом продукт реакции можно экономически выгодно разделить простой перегонкой, как описано выше.В качестве продукта перегонки получается низкокипящий высокооктановый бензин, а в виде остаточной фракциями - целевые высоко- кипящие ароматические углеводороды. Низко- кипящие франкции, выделяемые при перегонке, содержат не только изопарафины, но и другую группу ароматических углеводородов, образующихся при дегидроциклизации парафиновых углеводородов и имеющих меньшее количество атомов углерода, чем желаемые ароматические углеводороды, Поэтому такие низкокипящие фракции имеют исключительно большое октановое число (80 - 96, исследовательский метод, или 90 - 106, тот же метод с добавлением 3 мл тетраэтилсвинца), При получении предлагаемым способом ароматических углеводородов С 7 и выше указанный низкокипящий ногои дает относительно чистые ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды, в состоянии, при котором они способны легко отделяться при простой переговке. Таким образом, можно одновременно получать целевые ароматические углеводороды и другие ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем первые.На фиг. 1 - 4,изображены хроматограммы, поясняющие способ.Ниже приводится описание процесса одновреиенного получения толуола и,высокоокта,нового бензина из кювейтской нефти парафинового основания в состоянии, при котором они легко разделяются перегонкой,Исходную кювейтскую,нефть вначале фракционируют для получения фракцийкипящих при температуре от 72 до 101 С, На фиг. 1 изображена хроматограмма этой фракции, полученная при анализе методом газовой хроматографии, Хроматограмма показывает присутствие циклогексана и метилциклогексана в 5 1 О 15 20 25 30 35 40 45 50 55 бО 65 качестве углеводородов нафтенового ряда и и-гептана - углеводорода парафинового ряда. Эти фракции, подвергают каталитическому реформингу в .присутствии:катализатора - платины на окиси алюминия - при температуре реакции 524 С, давлении 25 кг/ом, объемной скорости жидкости 2 объема на 1 объем в час и молярном отношении водорода к исходному продукту 4: 1.На фиг. 2 приведена газовая хроматограмма продукта, получаемого при описанном каталитическом риформинге. Эта хроматограмма показывает присутствие не только толуола в качестве желаемого ароматического продукта, но также бензола, изопентана и,небольших количеств ксилола.При сравнении фиг. 1 и 2 видно, что содер. жание н-гептана (т. кип. 98,4 С), среднего компонента исходного продукта, значительно уменьшается,в продукте реакции, а толуол (т. кип. 110,6 С), присутствие которого едва заметно в исходном продукте, получается в значительном количестве, Количества бензола (т. кип. 80,1 С) и изопентана (т.,кип. 27,9 С) увеличиваются. Эти два соединения представляют собой более низко кипящий продукт реакции, чем толуол, количество и-гептана уменьшается. Таким образом, смеси, получаемые в качестве низкокипящего продукта реакции, можно эффективно использовать в,качестве источника высокооктанового бензина, Хотя этот продукт реакции содержит,ксилол, кипящий выше, чем толуол, его можно легко отделить путем перегонки продукта реакции и дополнительной перегонки остаточного продукта.Особого внимания заслуживает то обстоятельство, что отсутствуют пиковые количества других соединений,в широких зонах до и после толуола, желаемого ароматического углеводорода. Это доказывает то, что из продукта реакции можно получать ароматические углеводороды высокой чистоты и высокооктановый бензин при простой перегонке. Из этого продукта реакции можно одновременно получать высокооктановый бензин в качестве низкокипящих фракций и ароматические углеводороды высокой чистоты в качестве высококипящих фракций,Предыдущее описание относится к случаю получения одновременно толуола и высокооктанового бензина. Однако в зависимости от выбора предела, кипения исходных фракций можно получать бензол и ароматические угле:водороды С 8 и С 9 в состоянии, при котором их,можно отделять от высокооктанового бензина простой перегонкой, как описано выше.Ниже приводится описание осуществления способа в случае выбора ароматических углеводородов С 8 в качестве целевых ароматических продуктов (этилбензол и ксилол). В этом случае можно одновременно получать ароматические углеводороды С 8 и толуол, имеющий на одкн атом углерода меньше, из фракций лигроина кювейтской нефти парафинового ос,нования, получаемые смеси легко разделяются простой перегонкой.Лигроин, полученньш от кювейтской нефти, вначале разделяют,на фракции, кипящие при температруе от 101 до 126 С. На фиг. 3 изображена газовая хроматограмма такой фракции, Эта хроматограмма указывает на присутствие и-октана и диметилгексана в качестве парафинов и триметилциклопентана и метилциклогексана в качестве нафтеновых углеводородов. Эти фракции подвергают каталитическому реформингу в присутствии катализатора - платины на оииси алюминия - при температуре реакции 525 С, давлении 25 кг/см, объемной скорости жидкости 2 объема на 1 обьем в час и молярном отношении водорода к исходному продукту 4:1. На фиг. 4 приведена хроматограмма продукта, полученного при каталитическом риформинге в указанных условиях, Как видно из хроматограммы, продукт содержит не только этилбензол и жсилол в качестве желаемых ароматических углеводородов,;но также значительные, количества толуола, присутствуют также низшие парафины и незначительные количества ароматических углеводородов С 9.При сравнении фиг. 3 и 4,можно обнаружить, что в продукте реакции значительно уменьшилось содержавне таких основных компонентов исходного продукта, как и-октан (т, кип. 125,67 С), диметилгексан (т. кип.106,86 - 117,85 С) и триметилциклопентан (т. кип. 1 О 4,9 - 118 С). Вместо этого образовались большие количества этилбензола (т. кип. 136,19 С), а-ксилола (т. иип. 138,35 С), м-ксилола (ткип. 139,10 С) и о-ксилола (т. кип. 144,42 С), которые содержались в едва заметных количествах,в исходном продукте. Значительно увеличилось количество толуола - аромавического углеводорода, имеющего на один атом углерода меньше, чем ароматические углеводороды С 8. Все углеводороды, содержащиеся в исходном продукте, за исключением превратившихся в указанные выше ароматические углеводороды, преобразо,ваны в низкокипящие углеводороды (с не- небольшим,количеством атомов углерода) . Хотя продукт реакции содержит ароматические углеводороды С 9, кипящие выше, чем углеводороды С, их легко можно отделить при перегонке продукта реакции и последующей перегонке остаточной фракции.Следует особенно отметить, что, как и в предыдущем случае, отсутствуют другие угле,водороды, имеющие температуру кипения, близкую к температуре кипения этилбензола и ксилола - целевых ароматических углеводородов. Углеводороды, имеющие температуру кипения, близкую к температуре кипения толуола, содержатся только в очень,незначительных количествах. Этот факт показывает, что из продукта реакции при простой перепонке можно выделить очень чистые углеводороды С 8 и толуол. Поэтому при простой пере 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 гонке продукта реакции можно вначале получить низкокипящне фракции, состоящие главным образом из низших парафинов, а затем достаточно чистые ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды, а также очень чистые желаемые ароматические углеводороды в виде высококипящих фракций.Ниже приводится описание одновременного получения ароматических углеводородов С 8 и толуола. Однако в зависимости от,выбора предела кипения исходных фракций толуол и бензол или ароматические углеводороды С 8 и С 9 можно получать в таком состоянии, при котором их можно разделять простой перегонкой, как описано выше.Как видно из предыдущего разъяснения, предлагаемый способ позволяет одновременно получать высококипящие ароматические углеводороды и высокооктановый бензинки или другие ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды, при фракционированпи жидких исходных углеводородов с подходящими температурными пределами кипения, ароматизации этих фракций в условиях обычного каталитического риформинга с последующей простой перегонкой продукта реакции. Следовательно, этот процесс является новым, дает возможность резко уменьшить стоимость производства ароматических углеводородов по сравнению с обычными процессами получения ароматических углеводородов, при которых продукт риформинга перегоняют после обработки его, используя сложное оборудование, и который, кроме того, сопровождается образованием больших количеств,низкооктанового бензина в,качестве побочного продукта.При проведении реакции отдельно для получения бензола, толуола и ароматических углеводородов С 8 и С 9 предлагаемый способ позволяет создавать условия, необходимые для получения каждого из этих продуктов, и потому обеспечивает хорошую приспособляемость аппаратуры, Для ведения реакции этим способом можно применять обычные установки каталитического риформинга. Дополнительно необходимо только иметь перегонный аппарат для фракционирования исходного сырья с ограниченным пределом температур кипения и другой перегонный аппарат для продукта реа,кции.До настоящего времени для получения ароматических углеводородов из продукта риформинга в качестве исходного сырья был необходим лигроин из дорогой нефти нафтенового основания, а лигроин из дешевой нефти парафинового оонования считался непригодным. Предлагаемый процесс имеет ценность с промышленной и экономической точек зрения, так как дает возможность эффективно использо вать в таком производстве лигроин из нефти парафинового основания,218П р и м е р 1. Лигроин, полученный из кювеитской нефти, подвергают фракционированной перегонке с помощью ректификационной колонны, оборудованной ректификационной трубкой. Свойства каждой фракции приведены в табл. 1. 7К жидким углеводородам, которые можно использовать в процессе, относятся,не только фракции, нефтяного лигроина, но и углеводородные смеси, получаемые,в процессах Фишер-Тропша, бергиуса, углеводородные смеси, 5 образующиеся при сухой перегонке сланцевого масла и другие углеводородные смеси, получаемые при разложении этих фракций. Таблица 1 Пределы кипения, С Показатели 72126 в 1 151 в 1 102 в 1 72 - 101 20,6 17,0 20,9 21,2 20,3 0,7500 1,4226 0,7610 0,7270 1,4078 0,7076 1,3985 0,6600 1,3745 4,94 Нет 76,05 19,01 14,3 Нет 12,9 Нет 70,6 16,3 2,73 Нет 71,12 26,15 0,0Нет 85,7 96,7 3,3 тины и окиси алюминия, содержащего 10 0,35 вес.% платины, температура реакции510 С, давление 25 кг/см, молярное отношение:водорода,к лигроину 4: 1 и объемная скорость жидкости 2 объема на 1 объем в час.В табл. 2 приведены свойства полученных 15 продуктов реакции. Табл ица 2 Предел кипения исходного продукта, С 7229,8 25,7 Се Толуол Бензол 36,0 21,1 38,5 6,0 чают при дополнительной перегонке продукта (см. графу 1 табл, 2) из фракции с началом кипения 72 С в перегонном аппарате, оборудованном ректификационной трубкой. Этот 20 бензол был 99,5%-ный, как установлено методом газовой хроматографии. Выход полученных фракций, об, %,го4гОпо Состав, об. %АроматическиеОлефиныПарафиныНафтены Каждую из указанных фракций подвергают каталитическому риформингу отдельно, используя риформинг-аппарат из нержавеющей стали, температуру в,котором поддерживают на определенном уровне при,нагревании с помощью электрической печи. Риформинг проводят в присутствии катализатора в виде плаВыход жидких продуктов, об.Вес, %го4гОпо Состав жидких продуктов, об, %АроматическиеОлефиныПарафиныНафтеныВыход газообразных продуктов, вес,оЖелаемые ароматические продуктыВыход желаемых ароматическихпродуктов, об, % Все указанные жидкие продукты представляют собой смеси желаемых ароматических углеводородов и низкокипящих углеводородов, легко разделяющиеся фракционированной перегонкой. Например, бензол (л 1,5006), составляющий 5 об. % жидкого продукта, полу 83,6 Нет 16,4 Нет 20,5Состав, об. ;г,АроматическиеОлефиныПарафиныНафтены 14,3 Нет 4,94 Нет 76,05 19,01 12,9 Нет 70,6 16,5 2,73 Нет 71,12 26,15 85,7 Толуол (д 1,4963), составляющий 36 об. % жидких продуктов, получают при перегонке продукта (см. графу 2 в табл. 2) из фракций, кипящих,в пределах 72 - 101 С, описанным способом. Этот толуол более чем 99,5/,-ной чистоты, как установелно методом газовой хроматографии,Ароматические углеводороды Св (л,20 14970), составляющие 34 об,/, жидких продуктов, получают при дополнительной перегонке продукта (см, графу 3 в таол. 2) из фракций, кипящих в пределах 101 - ,126 С, описанным способом. Эти углеводороды 99,5%-ной чистоты и состоят из 9,5% этилбензола, 68,3% м- и п-ксилола и 22-2/, о-ксилола.Ароматические углеводороды С 9 составляют 19 об,% жидких продуктов, их получают при дополнительной перегонке продукта (см. граВыход полученных фракций, обг, 20 4 Каждую из фракций, указанных в табл. 3, подвергают,каталитическому риформингу, используя аппарат, описанный в примере 1, Риформинг проводят в присутствии,катализатора - платины на окиси алюминия, содержащего 0,35 вес.% платины, температура реакции 524 С, давление 25 кг/см, молярное отношение водорода к лигроину 4: 1 и объемная скорость жидкости 2 объема на 1 объем в час, Полученные продукты приведены в табл. 4. Все указанные жидкие продукты состоят из смеси желаемых ароматических углеводородов и низкокипящих углеводородов, легко отделимых фракционированной перегонкой.95 об./0 желаемых ароматических углеводородов получают при дополнительной фракционированной перегонке этих жидких продуктов (см, графы 1, 2 и 3 в табл. 4) в .переганном аппарате, снабженном ректификационной трубкой. Все полученные желаемые ароматические углеводороды более чем 99,5%-ной чистотыкак установлено методом газовой хроматографии. фу 4 в табл. 2) пз фракций, кипящих в пределах 126 - 151 С, описанным способом. Эти углеводороды С 0 более чем 99,5%-ной чистоты.5 Бензин, содержащий смесь низкокипящихфракций, полученных после выделения бензола, толуола и углеводородов Са и С 9, а также продукта (см. графу 5 в табл. 2) из фракций, кипящих в пределах 151 - 175 С, состоит глав ным образом из изопарафинов, содержащих38,2 об./, ароматических углеводородов, Этот бензин имеет октановое число 86 (исследовательский метод) и 95 (тот же метод с добавлением 3 мл тетраэтилсвинца).15 Пример 2. Лигроин, полученный из кювейтской нефти, подвергают фракционированной перегонке с помощью перегонного аппарата, снабженного ректификационной трубкой.Свойства каждой из полученных фракций при ведены в табл. 3. Бензин, состоящий из смеси низкокипягцихфракций, полученных при отделении толуола.ксилола и углеводородов С 0 от указанных жидких продуктов, и продукта (см. графу 4 25 в табл, 4) из фракций, кипящих в пределах151 в 1 С, состоит из углеводородов с большим содержанием изопарафинов, содержащих 46,6 об.00 ароматических углеводородов, Октановое число этого бензина равно 97,5 (ис следовательский метод) и 104,5 (тот же методс добавлением 3 мл тетраэтилсвинца). Пример 3. Лигроин, полученный из,нефти, подвергают фракционной перегонке с по мощью перегонного аппарата, снабженногоректификационной трубкой. Свойства полученных фракций, приведены в табл. 5. Каждую из фракций, указанных в табл. 5, 40 ароматизируют отдельно, применяя риформинг-аппарат с кварцевой трубкой, вставленной в электрическую печь и поддерживаемой при заранее намеченной температуре. Ароматизацию проводят в присутствии катализато ра - хромалюминиевого, содержащего 4,06%Толуол Ксилол Ароматические углеводороды С, 44,8 37,4 Таблица 5 Пределы кипения, С Показатели 7070 - 100 100 в 1 125 в 1 19,2 22,4 5,2 19,1 34,1 0,7427 1,4168 0,7643 1,4290 О, 5845 1,3910 0,7879 1,4443 0,8098 1,4546 14,3 Нет 40,6 45,1 0,0 Нет 55,0 45,0 21,2 Нет 38,8 40,0 29,9 Нет 26,6 43,5 34,0 Нет 21,1 44,8 Выход полученных фракций, об. % , го Состав жидких продуктов, об. %АроматическиеОлеф ивыПарафиныНафтеныВыход газообразных продуктов, вес,%Желаемые ароматические углеводо- роды Содержание желаемых углеводородов об, % Выход полученных фракций, об.%, го4гОпоСостав, об, %АроматическиеОлефиныПарафиныНафтены хрома, температура реакции 565 С и объемная скорость жидкости 0,5 объема на 1 объемв час. Полученные результаты приведены втабл. 6. Все эти жидкие продукты состоят,из смесей желаемых аром.атических продуктов и низко- кипящих углеводородов, легко отделяемых фракционированной перегонкой. Например, в качестве низкокипящих фракций можно было получать 957 О бензола из жидкого продукта 1, толуол из продукта 2, ароматичесиие углеводороды Са из продукта 3 и углеводороды С 9 из продукта 4 соответственно при дополаительной фракционированной перегонке каждого жидкого продукта 1 - 4 в перегонном аппарате, снабжеиноч ректификационной трубкой. Чистота всех этих ароматических углеводородов более 99%, как установлено методомгазовой хроматографии,Бензин, состоящий из смеси низкокипящих 5 фракций, полученных при фракционированнойперегонке указанных жидких продуктов, и продукта (см. графу 5 табл. 6) из фракций, кипящих при 150 С, содержит 53,2 об.% ароматических углеводородов и имеет октановое 10 число 96 (исследовательский метод) и 103 (исследовательский метод с добавкой 3 мл тет раэтилсвинца). Пр им с р 4. Лпгроии, полученный из кю вейтской нефти, подвергают фракционированной перегонке в аппарате, снабженном ректификационной трубкой. Свойства полученных фракций приведены в табл. 7."рСостав, об. ;4АроматическиеОлефиныПарафиныНафтены 12,9 Нет 4,94 Нет 76,05 19,01 2,73 Нет 71,12 26,15 70,6 16,5 В ыход жидк их продуктов,объемный Явесовой ;,20420прСостав жидких продуктов, об,АроматическиеОлефиныПарафиныНафтеныВыход газообразных и других продуктов, вес, ,Желаемые ароматические углево- дороды Количество желаемых ароматических углеводородов в жидких продуктах, об.;г,Каждую из этих фракций подвергают каталитическому риформингу, используя риформинг-аппарат из нержавеющей стали, температуру в котором поддерживают на нужном уровне с помощью электрической печи, Риформинг проводят в присутствии катализатора в виде платины и окиси алюминия, содержащего 0,35,вес./о платины, температура реакции 510 С, давление 25 кг/см, молярное отношение водорода к лигроину 4: 1 и объемная скорость жидкости 2 объема на 1 объем в час, Полученные результаты приведены в табл. 8. Продукт (см. графу 1 табл, 9) из фракций, кипящих в пределах 72 - 101 С, дополнительно перегоняют с помощью аппарата, снабженного ректификационной трубкой, Вначале получают,низкокипящие фракции, а затем бенАроматические Ароматическиеуглеводороды углеводородыС, С 9 зол, имеющий на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды, и толуол, желаемый ароматический углеводород (л 1,4963), в количествах 3 и 32 об./о от количества жидкого продукта соответственно. Анализ методом газовой хроматографии показал, что степень чистоты бензола и толуола равна 90 и 99,5% соответственно. 10 Описанным способом получают также толуол и ароматические углеводороды Сз (г 2 ро 1,4970), составляющие 15,5 и 34 об,% жидких продуктов соответственно при дополнительной перегонке продукта (см. графу 2 табл, 9) из 15 фракций, кипящих в пределах 101 - 126 С,Степень чистоты толуола и ароматических углеводородов Св, получ"нных таким способом, равна более 95 и 99,5% соответственно, Аро"оСостав жидких продуктов, об. %АромзтическиеОлефиныПарафиныНафтеныВыход газообразных продуктов,вес, %Желаемые ароматические углеводородыКоличество, об, %Ароматические углеводороды, имеющие на один атом углерода меньше, чем желаемые углеводородыКоличество, об, % матические углеводороды Сз состоят из 9,5 об.% этилбензола, 68,3 об.% м- и и-ксилолов и 22,2 об.% о-ксилола. При дополнительной фракционированной перегонке описанным способом продукта (см. графу 3 табл. 8) из фракцийкипящих в пределах 126 - 151 С, получают ароматические углеводороды С, и С 9 в количестве, равном 47 и 19 об.% жидких продуктов соответственно. Степень чистоты полученных при этом ароматических углеводородов Сз равна более 95% Они состоят из 13,8 об.% этилбензола, 66,3 об.% м- и п-ксилолов, 17,9 об% о-ксилола. Степень чистоты ароматических углеводородов С 9 равна более 99,5%. Они состоят из 7 об.% 1,2,3-триметилбензола, 38 об % 1,2,4-триметилбензола, 8 об.% 1,3,5-триметилбензола, 8 об,% 2-этилтолуола, 32 об,% 3- и 4-этилтолуола, 5 об,% пропилбензола и 2 об % изопропилбензола,П р и мер 5, Лигроин из кювейтской нефти подвергают фракционированной перегонке с помощью перегонного аппарата, снабженного ректификационной трубкой, и получают фракции, кипящие в пределах 101 - 126 С. Свойства этих фракций приведены ниже: Эти фракции подвергают,каталитическомуриформингуиспользуя аппарат, описанный впримерах 1, 2 и 4. Риформинг проводят в при 15 сутствии катализатора - платины и окисиалюминия, -- содержащего 0,35% платины,температура реакции 496 С; 510,и 524 С, давление 25 кг/см, молярное отношение водородак лигроину 5: 1 и объемная скорость жидко 20 сти 2 объема на 1 объем в час, Полученныерезультаты представлены в табл, 9,Получевные жидкие продукты подвергаютфракционированной перегонке с,помощью ап парата, снабженного ректификационной трубкой. Вначале получают низкокипящие фракции, а потом толуол (ароматический углеводород, имеющий на один атом углерода меньше,458121 18 17 Табл ица 9 О и ы т Показатели 524 510 65,5 71,3 78,4 82,8 70,3 74,9 0,8024 0,7846 0,7786 70,2 Нет 29,8 Нет 53,7 Нет 46,3 Нет 60,8 Нет 39,2Нет 28,7 25,1 17,2 39,6 37,5 35,4 23,8 19,9 16,1 Выход Чистота Количество толуола в жидком продукте, об. %.Свв %с) КоличествоСв в жидкомйродукте,об, % Чистота углеводородов Со Темпера 10 тура реакции,вС44,0 55,5 16,1 71,1 64,0 496 54,0 90,0 19,9 510 88,7496 81,0 15 73,0 88,0 35,4 99,6 97,9 59,0 96,0 23,8 524 99,2 93,6 99,7 99,4 89,0 92,0 37,5 510 39,6 20 524 99,9 97,0 Количество (по объему) желаемых углеводородов, фактических полученных при фракционированной перегонке Выход= Количество (по объему) желаемых углеводородов, фактически полученных в жидких продуктахТемпература реакции, С Выход жидких продуктовоб. %вес, %204Состав жидких продуктов, об. %АроматическиеОлефиныПарафиныНафтеныКоличество газообразных продуктов, вес. %Количество С, в жидких продуктах, об, %Количество Св В жидких ПРОдУКтах, об. % чем желаемые углеводороды Св) и, наконец, ароматические углеводороды С,. В табл. 1 ОТаблица 10 приведены количества, выходы и степень чи стоты ароматических углеводородов, имеюП,р и м е р 6. Лигроин, полученный из той же нефти, подвергают фракционированной перегонке с помощью аппарата снабженного ректификационной трубкой. Свойства всех получевных фракций приведены в табл. 12. щих на один атом углерода меньше, чем желаемые ароматические углеводороды Сз.В табл. 11 представлены количества, выходы и степень чистоты желаемых ароматиче ских углеводородов Св. Все фракции, указанные в табл. 12, ароматизируют отдельно, используя аппарат для ка талитических реакций, проводимых при нормальном давлении, имеющий, кварцевую трубку, вставленную в электрическую печь, под