Состав для вытеснения нефти из пласта

(511 Е 21 В 43/ Е АТЕНТУ ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОЛИСАНИЕ ИЗ(72) Лжеймс Уолтер Миллери Брис Юджин Тейт (США)(54)(57) СОСТАВ ЛЛЯ ВЫТЕСНЕНИЯ НЕФТИ ИЗ ПЛАСТА, содержащий ксантановый биополимср при использованиибактерии рода ХапЮошопаа, о т -л и ч а,ю щ и й с я тем, что, сцелью улучшения фильтрационныхсвойств состава, он дополнительносодержит алифатические Ф. -гидрокси во, дага. кислоты или их соли, содержащие2-7 атомов углерода, или алифатические и ароматические 3 -кетокислоты или их соли, или /3 -дикетоны, содержащие 4-9 атомов углерода, или 2-4-пироны, содержащие гидроксильную группу в ос -положении к карбонатной группе и содержащие 5 или 6 атомов углерода при слерчощем соотношении компонентов, 10 г: ксантановый биополимер при использовании бактерий рода ХапСЬошопаз 100, алифатические 6 -гидроксикислотыили их соли, содержащие 2-7 атомовЧуглерода, или алифатические и ароматические Д -кетокислоты или их соли, ипи /3 -дикетоны, содержащие 4-9 атомов углерода, или 2-4-пирона, ЦФ содержащие гидроксильную группу в юс-положении к карбонильной группе и содержание 5 или 6 атомов углерода 1,0-1000.Опыт хелатирующего агента 1000 1 атс (контроль) 95 2 Гликолеваякислота 1000 ЗЗ 1,5 1000 0,56 3 Молочнаякислота 1,4 41 1000 0,52 1000 4 Малоноваякислота 0,48 1,3 35 1000 1000,5 Винная 1000 0,48 1,3 1000 кислота 6 Лимонная кислота, 1,4 1000 1000 7 Изолимонная кислота 0,48 1000 1000 8 Глюконоваякислота 0,70 1000 1,9 1000 При рН 6-7, в действительности в виде натриевой солиПартия миллипорного фильтра У НОД 62402 Акоэффициент фильтрации с хелатирующнм агентом Ч коэффициент фильтрации без хелатирующего агента ксантановых растворов содержащихСа (+2) (см. табл.7). П р и м е р 9. /3 -Дикарбонильныесоединения: обработка разбавленных Коэффициентфильтрации,фильтр1,2 мкм Времятечения1000 мл,с+ 1,2 мкм Хелатнрующийагент Опыт течения1000 мл, с 1 Ацетилацетон 1000 1000 35 0,48 2 отс (контроль) 1000 2,7 Партия миллипорного фильтра В НОД 62402 А,Испытательные. растворы подготав-. лерода) и / -дикетоны и /3 -кетокарливают и анализируют по методикебоксилаты с 4-9 атомами углерода примера 1, но заменив лимонную кис- являются активными. лоту на-дикарбонильные соединения.П р и м е р 1 О, 3-(или 5-)Гидрок .При проведении испытаний по ме- си-пироны: обработка разбавленных тодике примера 1 оказалось, что ксантановых растворов, содержащих ацетоуксусная кислота (4 атома уг- Са (+2) (см. табл. 8).1Таблица 8Достоинства 3-(или 5-) гидрокси-пиронов сточки зрения фильтруемости: Са (+2) ксантан500 млн в 500 мпн ИаС 1 млн млн хелати- Са(+2) Времятечения1000 мл,с Коэффициентфильтрации)фильтр 1,2 мкмОпыт рующегоагента 2,7 1 отс (контроль) 1000 2 Койевая,кис 1000 1000 0,95 1,6 лота Партия миллипорного фильтра У НОД 62402 А.Ф группу в положении К относительно карбонила, оказались активными при 55 испытании по методике примера 1П р и м е р 11. Цитратная обработка бульона и разбавленных растворов: исследования на кернах Береа. Испытательные растворы подготавливают и анализируют по методике примера 1, заменив лимонную кислоту на гидроксипироны,4- и 2-пироны, относимые к койевой кислоте и имеющие гидроксильнуютановый раст со скоростью сут) в колич ор закачивают20 футов/сутстве 40 об.пор.ления, Р , после в кернИинерализованный раст вают в керн со скоростью (610 м/сут), пока не буд рована разность давленийНа протяжении всей пр записывают зависимость р ор закачи 20 футов/сутт стабилизиР цедуры зности дав 211162Улучшенную пригодность ксантанавых растворов для закачивання впласт наблюдают также на кернах Береас использованием обработанного цитратами бульона при наличии 1540 млндигидрата тринатрийцитрата, добавленного к разбавленному раствору ипри его отсутствии. В экспериментах на кернах определенные ниже коэффициент сопротивляемости раствора и 1 Окоэффициент остаточной сопротивляемости используют в качестве меры характеристик закачиваемости ксантанового раствора. При снижении коэффициента сопротивляемости улучшается показатель фильтруемосги (эакачиваемости) раствораИетодология. и подтверждающие данные приведеныниже.Констановый бульон обрабатывают 20цитратом по методике примера 4.Используя этот. бульон, подготавливают 500 млн ксантановые растворыв минерализованном растворе 7 приналичии 1540 млндигидрата три- Янатрийцитрата и при его отсутствии,по методике примера 1. 500 млн 1 ксантановые испытательные растворы подготавливают также в минерализованномрастворе 7 с использованием не обработанного цитратом бульона.Испытание на кернах проводят приокомнатной температуре (74 Р23 С)с использованием песчаниковых кернов Береа диаметром 1 дюйм (2,5 см),35Керны выбирают так, чтобы они имелипроницаемость приблизительно 150 мД.Проводят следующие стадии испытания на кернах,Керн насыщают в вакууме подходя бщим минералиэованным раствором.Иинерализованный раствор эакачивают с постоянной скоростью продвижения (20 футов/сут610 м/сут)через керн, пока не будет стабилизирована разность давлений, Рг, накерне,Ксан в315лений от закачанного обьем пор и ее используют для расчета коэФФппиентов сопротивляемости согласно приведенным уравнениям г 1гККГ РО / Р ) где КР - коэФФициент сопротивляемости раствора;ККР в . коэффициент остаточной сопротивляемости,Р - падение давления, начальное эаводнение минерализованным раствором (стадия 2);.Рг - падение давления эаводнение полимеров (стадия 3),Р - падение давления, конечноезаводнение минералиэованиым раствором (стадия 4),01 - скорость течения, начальное эаводнение минералиэованным раствором- скорость течения, полимерное эаводнение,ф - скорость течения, конечное эаводнение минерализованным раствором.Результаты изучения на кернах представлены в табл, 9, Нетрудно видеть, что обработанные цитратами ксантановые растворы дают более низкие коэффициенты сопротивляемости, чем растворы, не подвергнутые обработке цитратами, что указывает на их лучшую закачиваемость.Ю Таблица 9Влияние цитратной обработки:%изучение на кернах ез цитатной об аботки бработан итратом бработан итратом" Ксантановые (500 млн ) В пересчете на дигидра трийцнтрата,творыинаСоставитель Н. СпасскаяТехред А.Бабинец Корректор И. Зрдейи Редактор О. Колесникова Заказ 3978/57 . Тираа 540 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Уагород, ул. Проектная, 4 23 162375 24Экономический эффект достигается свойств соотава для вытеснения нефэа счет улучшения. фильтрационных . ти иэ пласта.Изобретение относится к области нефтедобывающей промышленности, в частности к составам для вытеснения нефти иэ пласта.Известен состав для вытеснения нефти иэ пласта, содержащий ксантановый биополимер 11 .Недостаток указанного состава невысокие фильтрационные свойства.Цель изобретения - улучшение филь трационных свойств состава.Укаэанная цель достигается тем, что состав для вытеснения нефти из пласта, содержащий ксантановый биополимер при использовании бак-5 терий, рода ХапСЬошопаз, дополнительно содержит алифатические М-гидроксикислоты или их соли, содержащие 2-7 атомов углерода, иля алифатические и ароматические-ке токислоты или их соли, или 9 -дикетоны, содержащие 4-9 атомов углерода, или 2-4-пироны, содержащие гидроксильную группу вв .положении к карбонатной группе и содержащие 5 23 или 6 атомов углерода при следующем-6 соотношении компонентов, 10 г: ксантановый биополимер при использовании бактерий рода ХапсЬошопав 100, алифатические к -гидроксикислоты ЗО или их соли, содержащие 2-7 атомов углерода, или алифатические и ароматические-кетокислоты или их соли или /3 -дикетоны, содержащие 4-9 атомов углерода, или 2-4-пирона, содержащие гидроксильную группу в сй -положении к карбонильнои группе и содержащие 5 или 6 атомов углерода 1,0-1000.Предпочтителен раствор, в котором 46 хелатирующий агент представляет собой алифатическую сс-гидроксикислоту, имеющую 2-7 атомов углерода, особенно предпочтительна лимонная кислота, Предпочтителен раствор, в котором хелатирующий агент используется в количестве 1,0-1000 млн раствора в целом, причем в растворе ксантаноэый биополимер представлен в виде Ферментационного бульона, .содержащего клетки микроорганизма, принадлежащего к роду ХапйЬошопав,Активные хелатирующие агентыидентифицируются методом отбора с использованием воды, содержащей И Са (+2), в качестве критерия активности применен принцип улучшения Фдльтруемости через миллипорные фильтры размером 1,2 мкм, предполагающий,что данный анализ определяет такжеэффективность регулирования и другихщелочноэемельных катионов М(+2),Бг (+2) и Ва (+2), а также Ге (+3).Общая методика испытаний можетбыть сформулирована следующим образом,Синтетические испытательные минерализованные растворы. Растворы1-Ч получают с использованием дистиллированной воды. Растворы фильтруют через мембраны размером 0,2 мкмдо употребления для удаления микроорганизмов или других частиц,Подготовка раствора. Базовыйраствор с содержанием ксантана5000 млн , подготовленный с использованием испытательного минерализованного раствора, подвергают воздействию сдвиговых деформаций принапряжении 50 В в смесителе Уоринга,установленном на максимальную скорость. Затем раствор разбавляют до 500 млн испытательным минерализованным раствором и подвергают сдвиг овой деформации в течение 1 минпри напряжении 50 В. Испытание на определение коэффициента Фильтрации (анализ вязкости). :Используется для определения пригод ности ксантановых растворов для эакачивания в пласт. 1 л испытательного ксантанового раствора фильтруют через миллипорные мембраны размером 5 или 1,2 мкм под давлением 40 Фунт/дюйм (2,81 кгс/см).Коэффициент фильтрации определяется следующим образом:Сооо мл" о мьдр млгде С - время течения (с) определенного объема (мл) фильтрата, который собирают в градуированном цилиндре на 1000 мл. Для моделирования нефтеносных пластов с высокой и умеренной пористостью используются миллипорные фильтры размером 5 и 1,2 мкм соответственно. Поскольку испытуемый раствор обеспечивает постепенноеулучшение пригодности для закачивания в пласт после обработки хелатирующим агентом, коэффициент фильтрации снижается, приближается к 1.Типы ксантанов и хелатирующне агенты при использовании указанным16237 0 15 20 30 35 40 45 50 образом проявляют улучшенную фильтруемость, определенную следующимобразом: коэффициент фильтрации с хелатирувщим агентоме шй щю еж ша ще ВЕЕВ коэффициент Фильтрациибез хелатирующего агента где К 4 0,7 - значительноеулучшение;0,7 К 1,0 - ограниченноеулучшение;К1,0 - отсутствие улучшения,Если нет иных укаэайий, содержание ксантана приведено на основании анализа вязкости: 500 млнксантановый раствор, приготовлен"ный при полном содержании соли500 млн (9:1 ЛаС 1/СаС 11, обеспечивает вязкость, равную 10 сПзна вискозиметре Брукфилда при6 об/мин, при комнатной температуре.Многократная обработка бульоналимонной кислотой с последующимдобавлением лимонной кислоты кразбавленным растворам может приводить к еще большему усилению фильтруемости, особенно в случае данного минерализованного раствора,.имеющего рН 7, и в растворах,содержащих Ре (+3).Подходящую ферментационную среду инокулируют микроорганизмом родаХапСЬошопав. Инокулируемой средоймо:хет быть дрожже-сусловый бульон:или среда, содержащая сырую глюкозу, фосфаты натрия и калия, сульфат магния и любой из множестваорганических источников азота, таких как Ферментный отвар соевыхбобов или казенка. После аэробнойпропагации в течение 30 ч прио28 С аликвотное количество переносят в ферментор для инокуляциивторой стадии.В питательной. среде присутствуетподходящий углевод при концентрации1 - 5 вес.7 Такие углеводы включают;например, глюкозу, сахарозу, маль"тоэу, фруктозу, лактозу, переработайные инверсные свекольные мелассы,инверсный сахар, высококачественныйфильтрованный разбавленный крахмал,или смеси этих углеводов. Предпочтительными углеводами являются 4глюкоза, мальтоза, фруктоэа, фильтро ванные гидролиэаты краэмала или их смеси.Неорганический азот присутствует в питательной среде в концентрации 0,02-35 вес.Х, предпочтительно 0,07-0,25 вес.7 Предпочтительным источником азота является неорганический нитрат: возможно использование нитрата аммония в концентрации 1 г/л, нитрата натрия в концентрации 2 г/л или нитрата калия в концентрации 2,4 г/л. Предпочтительный источник азота как в этой среде, так и в продуктивной является неорганическим. Однако возможно использование органических источников азота, хотя они усиливают образование крупных клеток бактерий Хап-Ьошопаз, при условии, что выдерживается общее требование отсутствия нерастворимых материалов с размером частиц около 3 мкм.Магний в виде МАЗО 7 НО или горькой соли в количестве О, 1 1,0 г/л добавляют вместе со следовыми количествами ионов марганца и железа. Добавляют хелатирующий агент, такой как этилендиаминтетрауксусная кислота или предпочтительно лимонная кислота, способствующий росту кислоты цикла Кребса, и секвестирующий агент (связывающий ион металла хелатной связью) для возможных ионов кальция,Для буферирования среды при рН 5,9-8,5 (предпочтительно 6,0-7,5) добавляют достаточное количество моно- и дикалийфосфатов. После проведения аэробной пропагации в течение 20-40 ч при 24-34 С .(предпочтительно 28-30 С) аликвотное количество переносят в Ферментор, содержащий продуктивную среду.Продуктивная среда аналогична по составу указанной инокуляционной среде второй стадии с тем исключением; что вместо Фосфатов калия предпочтительно используют фосфаты натрия ввиду меньшей стоимости,цля повышения выхода ксантана добавляют небольшое количество кальция в виде соли, такой как хлорид кальция или нитрат кальция или егоИ окись, например известь. Количество добавляемого кальция зависитот количества кальция, присутствующего в воде, используемой длядоводки среды, используемого источ-ника азота, видов и штаммов микроорганизмов ХапйЬошопаз. При использовании нитрата натрия или калия вместо нитрата аммония требуется 5 меньше кальция (приблизительно 27 млн ). Деионизованная вода, дистиллированная вода или вода, содер/жащая меньше 20 млнкальция или других осаждаемых фосфатами катионов, 1 также может использоваться для доводки среды. Ионы кальция могут добавляться до требуемой концентрации. Роль ионов кальция в усилении выработки ксантана является весьма важной, но критическим ФакторЬм для данного способа является предотвращение осаждения излишних катионов кальция и других катионов в виде ф нерастворимых фосфатных солей. Это 3 достигается при необходимости путем добавления хелатирующего агента, такого как этилендиаминтетрауксусная кислота или другое подходящее соединение, в концентрации 1-20 ммопь ф предпочтительно 2-3 ммоль.рН ферментационнойсреды является довольно важным Фактором для надлежащего роста бактерий рода ХапгЬоаопаз. Предпочтительный 36 диапазон 6,0-7,5. Регулирование рН в этих пределах может быть достиг" нуто путем использования буферного соединения, такого как кислый динатрийфосфат. Этилендиамиитетраук- р сусную кислоту или другой подходящий хелатирующий агент такжь добавляют в буферном растворе, используемом для регулирования рН, для предотвращения осаждения ионов 4 р кальция, введенных в воде, используемой для добавки среды, в виде нерастворимых солей кальция, рН предпочтительно регулируют во время Ферментационного цикла путем добав з пения раствора гидроокиси натрия или калия, что оказывает дополнитеЛьный положительный эффект снижения вязкости бульона без влияния на выход . ксантана и устраняет необходимость у хелатирования буферного раствора, ФДля достижения ускоренной ферментации необходимо располагать нужным количеством кислорода, доступного для растущей бактериальной культу- Ы ры. Ферментационную среду аэрируют для обеспечения достаточного кислорода с достижением сульфитоокислительного числа в диапазоне 1,5-3,5 моль кислорода на литр в минуту. Сульфитоокислительное число представляет собой меру скорости отбора кислорода в ферменторе в используемых условиях перемешивания и аэрации,Ферментацию проводят при температуре около 30 С до тех пор, пока бульон не приобретет концентрацию ксантана минимум 100 млн , предпочтительно минимум 1,03, более предпочтительно минимум 1,43 30-96 ч) . Вязкость бульона как правило составляет минимум 4000 сПэ, предпочтительно около 7000 сПз.Иикробные клетки желательно убивать путем добавления бактерицида, такого как Формальдегид, глютаральдегид,. феном или замещенный Фенол такой как крезол, гидроксибензол или.полигалогенированнйй Фенол, ипи любой другой известный консервант. Предпочтительным консервантом является Формальдегид в концентрации 200-10000 млн , предпочтительно 1000-3000 мпн , который может быть добавлен в окончательному ферментационному бульону перед хранением или во время негоРеализация, настоящего изобретения осуществляется при использовании различных видов бактерий рода ХапгЬошо" паз. Иллюстративные виды включают ХапгЬошопаз рЬазед 1, ХапгЬоаопаз ша 1 оасеагпа, ХапгЬоаопав сагогае, ХапгЬоаопаз Ьеяопдае, ХапгЬоаопаз дпеапае и ХапЬошопаз ез 1 сагог 1 а. Предпочтительным видом является ХапгЬоаопаз сашрезггдз. Примеры синуетических минерализованных вод нефтяных месторождений.Раствор 1, высокоминерапизованный, жесткость - высокая, содержащий, мг/кг конечного раствора:НаС 1 64200СаС 1 5500М 8 С 16 НзО 7230НаНСОз 135ВаС 1 г 2 Нд 0 92Раствор 11, слабоминерализованный, жесткость - умеренная, содержащий, мг/кг конечного раствора:НаС 1 200На 80210Мяс 1, 6 Н,О800СаЯО 2 Н О 2770ЯаНСО 940. МВЯО 7 НО 97,6П р и м е р 1, Обработка лимонной кислотой разбавленных ксантановых растворов, содержащих Са (+2). Дигидрат тринатрийцитрата добавляют к разбавленному минералиэованному раствору, состоящему из 500 млн НаС, содержащего2770 мля СаС (1000 млнСа ).Хелатирующий агент добавляют с обеспечением концентраций, эквивалентных 1000, 3000 и 5000 илн лимонной кислоты, т.е. концентрацию 1000 млн лимонной кислоты (МИ -192) получают добавлением 1531 млн дигидрта тринатрийцитрата (ИИ)1162375 8улучюенной способностью к прокачиванию через мйллипорные Фильтры,т.е. обладающие значительной активностью: коэффициент Фильтрации схелатирующим агентомет.т - .а.ю.ф ( О 7коэффициент Фильтрациибез хелатирующего агента 10 ограниченнаяактивность: 0,7К 1,0;отсутствиеактивности: К1,0РВ о когда с 1 000 мл Фильтратасобирают на протяжении 600 с. Т а б л и ц а Опыт млнСа(+2) млн лимонной кислоты 2,03 93 1,45 98 1 10002 1000 1000 35 3 .1000 3000 1,27 516 4 1000 5000 1, 13 55 Влияние цитратной обработкина Фильтруемость: Са(+2)500 млн ксантана в500 млн ЯаС 1 Коэффициентфильтрациидля1,2 мкм Время . течения1000 млсС использованием этих обработанных цитратами мииерализованных растворов в смесителе Уоринга получают испытательные растворы, содержащие 500 млн ксантана ("флокои Биополимер"), с последующим регулированием рН до 6-7 с помощью 1 н. ОаОН или НС, Затем измеряют вязкость по Брукфилду при 6 об/мин с применением переходника 1 Л, коэффициент фильтрации на фильтре 1,2 мкм определяют с использованием 1 л фильтрата под давлением 40 фунт/дюйм (2,81 кг/см). Ниже приведены конкретные материалы с Ф Добавлено в виде дигидрата тринатрийцитрата .П р и м е р 2. Цитратная обработ" ка разбавленных ксантановых растворов, содержащих Ре(+3).Испытательные растворы подготавливают и анализируют по методике примера 1, заменяя Са (+2) на катионРе (+3). РеС 6 Н О добавляют к раз .бавленному минерализованному раствору 500 млн НаС 1 с обеспечениемуровней содержания Ре (+3) 1,2;5,10 и 100 мпн1162375 Таблица 2 При отсутствии цитратной обработки наблюдается осаждение комплексов железа и растворов 500 млнксантана, содержащих 100 млРе (+3)Добавление 135 млн ф лимонной кислоты(в виде дигидрата тринатрийцитрата).к минерализованному раствору предотвращает осаждение железа ивосстанавливает фильтруемость чеф рез миллнпорные фильтры (опыт б,табл, 2 ). Цитратная обых ксантановыхх Ир, (+2), Яг Пример ботка разбавле воров, содержа и Ва (+2) . 73 с аст 2) 0 мл/600 с 0 мл/600 с Испытатливают и а2 О примера 1катионы МяМВС 1 6 Н 20добавляют25 РализованноНаС 1 ), сдержания Мсоставляющии - 1000 млмлн. 5 у 2,23 5 0 135 гидрата тринаины коэффиеобходим 1 л 600 с 1 лсо ыт прекращаю й объем,ел и 100500 ется, о собранн Таблильтруемость:лн ксантана яние цитратн-1млнлимоннойкислоты н ремяечени000 мл Коэффициент фильтрации, фильтр 1,2 мкм атио пыт атиона,мя (+г) 0 Мя ( 50 мл/ мя, (+2) М (+2) го 0,5 а (+2 15 50 Ва (+ бавлено в виде дигидрата тринат ийцитрата; створ забивает фильтровальную мембрану.Влияние цитратной обработки на-фильтруемость: Ре (+3) 500 млнксантана в 500 млнМаС 1 ф Добавлено в видетрийцитрата.Для получения вциента фильтрацфильтрата. Еслирать не удазаписывают ельные растворы подготанализируют по методикес заменой катионов на(+2), Яг (+2) и Ва (+2ЯгС 126 НО и ВаС 8 2 Нк разбавленному минему раствору ( 500 млндостижением уровнейя (+2) и Ва (+2)х соответственнон, 1500 мли и 175 2лимонной кислоты (добавленной в вице дигидрата тринатрийцитрата), по методике примера 1. рН всех испытательных растворов 6-7 Вязкость но Брукфилду измеряют для всех испытательных образцов при 6 об/мин, используя переходник Л, (10 сПз), коэффициент Фильтрации для Фильтров 5 или 1,2 мкм определяют на 1 л Фильтрата под давлением 40 фунт/дюйм (2,81 кг/см),Табл. 4 иллюстрирует резкое улучшение миллипорной фильтруемости в случае, когда минерализованный раствор обработан цитратом. Добавление 50 млнлимоннокислотного эквивалента к минерализованному раствору (1 млнв окончательном испытательном растворе) обеспечивает существенно большее улучшение фильтруемости, чем добавление даже большего количества (уровень содержания 1000 млн ) к ксантановому раствору после разбавления минерализованного раствора, Некоторое усиление Фильтруемости ожидается для обработки минерализованного раствора цитратами при уровнях содержания не менее 10 млн (0,2 млн в окончательном растворе).Таблицарастворов (500 млн)ения лимонной кислотыФ 1 1623П р и м е р 4. Питратная обработка неразбавленного ксантанового минерализонанного раствора.1,45 г дигидрата тринатрийцитрата в 20 мл дистиллированной воды добавляют к 18900 г ксантанового минерализованного раствора с достижением эквивалентной концентрации лимонной кислоты, равной 50 млн-, т,е, концентрацию лимонной кислоты 50 млн 10 получают добавлением 77 млн дигидрата тринатрийцитрата. Обработанный цитратом ксантановый образец в по" лиэтиленовой емкости на 5 галлонов затем интенсивно перемешивают во вра" ц щающемся встряхивателе в течение 1 ч для обеспечения надлежащего смешиванияИспользуя смеситель, испытательные ксантановые растворы (500 мпн ) получают с применением указанной общей методики испытаний, используя обработанный цитратом минерализо" ванный раствор для растворов 1 и 11. Ксантановые растворы (500 млн ) подготавливают также с использованием необработанного цитратами минерализованного раствора для растворови 11,содержащих 1000 млн- Фильтруемость ксантановыхвлияние момента добавл" Ксантановый бульон; количество добавленного хелатирующего агента указанов пересчете на лимонную кислоту; фактически добавлено в виде дигидрата3тринатрийцитратаМФ -В окончательном ксантановом (500 млн ) растворе%1Бульон - цитрат добавлен в бульон; Раствор - цитрат добавлен в разбавленный ксантановый раствор1 л.фильтрата нужен для получения величины коэффициента фильтрации. Еслинабрать 1 л за 600 с не удается, опыт прекращают и указывают собранныйобъем ай%+ Время течения 1 л фильтрата. 1 1 11 11 И 5,0 5,0 1,2.1,2 1 2 11,0Таблица 5 Ь1фильтруемость ксантановых (500 млн) растворов -влияние цитратной обработки разбавленных растворови бульонаФ% 820 мл с 2 у 3 5 3П р и м е р 5. Цитратная обработка бульона: поддержание фильтруемости.Во многих случаях цитратная обработка ксантанового бульона более эффективна, чем обработка разбавленных растворов, с точки зрения ста" билизации и поддержания хорошей Фильтруемости во времени. Ксантановы бульон обрабатывают цитратом по методике примера 4. Используя этот бульон, 4 образца по 1100 г ксантановых растворов (500 мн ) в минерализованном растворе 1 П подготавливают и анализируют по методике) примера 1. 4 образца по 1100 г, используя необработанный цитратом бульон, также подготавливают в минерализованном растворе 111, содержашем 100 млн лимонной кислоты (добавленной в виде дигидрата тринатрийцитрата), каждый испытатель ный раствор (1100 г) стабилизируют 50 мпн биоцида Третолит КС(5-хлор-метил-изотиазолин-он) для подавления роста микроорганизмов и хранят в укупоренных 1200 мл бутыйках из коричневого стекла. КоэФфициенты фильтрации на Фильтре 1,2 мкм получают на 0,7, 14 и 21 сут.Цитратная обработка бульона (1 млн . в окончательном испытательном растворе) более эффективна с точ ки зрения поддержания хорошей пригод ности к эакачиванию, чем обработка . разбавленных растворов даже с более высокими уровнями содержания лимонно 1162375 14кислоты (100 мпн ). В случае обработки бульона фильтруемость на миллипорном фильтре 1,2 мкм сохраняется на протяжении всего 21-дневного исследования на стабильность.Закупорка Фильтровых мембран происходит спустя 7 дней в случае обработки разбавпенных растворов цитратами.й Прн отсутствии обработки цитратабульона или разбавленного растворазакупорка происходит в первый жедень,П р и м е р 6. Цитратная обработка бульона и разбавленного раствора.По методике примера 5 ксантановые испытательные растворы(500 мпн ) в минерализованном растворе ТЧ подготавливают с использованием обработанного цитратамибульона с.добавленной к.минерализованному раствору лймонной кислотой (50 и 100 мпн ) и без добавления. Каждый испытательный растворстабилизируют 50 млн. биоцида Тре"толит ХСи хранят в укупоренныхбутылках из коричневого стекла. Коэффициенты фильтрации (1,2 мкм) определяют в 0 и 1 сут,В табл. 5 показано, что обработка цитратом, бульона и разбавленного раствора ведет к резкому усилению фильтруемости. Данные определяют в 1 день для того, чтобы показать, что цитратная обработкабульона и разбавленного растворатакже сохраняет хорошую фильтруей мость.% 1,Добавлено к окончательному ксантановому (500 млн ) раворуФ% -1Бульон содержит 50 млн лимонной кислоты1 л фильтрата нужен для получения величины коэффициента фильтрации,Если 1 л набрать не удается за 600 с, опыт прекращают и указываютсобранный объемМ ЮЮФВремя течения 1 л фильтратарН минералиэованного раствора 7,8,Согласно приведенному в примере 1определению к -гидроксикислоты с2-6 атомами углерода, приведенныев табл. 6, являются активными хелатирующими агентами. е -гидроксикислотыс 7 атомами углерода не испытыва О лисьу но предположительно Ониобладают активностью по аналогии схелатирующими агентами, имеющими6 атомов углерода. П р и м е р 7. Цитратная обработка бульона после длительного хранения при комнатной температуре.19000 г обработанного и не обра-. ботанного цитратами (по методикепримера 4) ксантанового бульонахранят в укупоренных полиэтиленовых емкостях на.5 галлонов при комнатной температуре. Каждый образец бульона содержит 3000-4000 млн формальдегида в качестве биоцида. Используя обобщенные методики испытаний, ксантановые испытательные растворы (500 млн ) в минералиэованном растворе (500 млн , 9 г 1 ЯаС/СаС 1) подготавливают и анализируют спустя 0-11 мес хранения. Обработанный цитратом ксантановый бульон может храниться в течение минимум 11 мес без явного ухудшения фильтруемости. Спустя 4 мес наблюдается ухудшение фильтруемости не обработанного цитратом ксантанового бульона. Цитратная обработка ксантанового бульона способствует .сохранению фильтруемости эа счет хелатирования следов железаи других многовалентных катионовв бульоне, препятствуя тем самымсшиванию ксантанового биополиме" 30 ра и/или клеток.П р н м е р 8.Ъ -Гидроксикислоты: обработка разбавленных ксантановых растворов, содержащих Са (+2).Испытательные растворы подго, тавливают н анализируют по методикепримера 1, заменяя лимонную кислоту на -гидроксикислотные хелатирующие агенты. Хелатирующие агентывводят в виде органических кислотили их натриевых солей с достижением концентрации, эквивалентной1000 мпн органической кислоты.