Способ получения многослойного материала

Союз СоввтсимкСоцмаимстмчасммРвсубямк К АВТОРСКО Ви ВТЮЛЬСТВУ лнмтел к авт, сввд-ву -1)М. Кл,С 08 1. 75/О С 09 1 3/12ЙрнорнтетОнублмковвво Дата опубли 3) УДК 6 Г 8.3/(54) СПО ЛУЧЕНИЯ ННОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛ аинноимости реа именно к йного матеИзобретение относи промыаленности зино-технически способу получен и промыщлех изделий,ия многосло риала,Известен способ получения многослойного материала соединением слоевиз резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис"1,4-изопреновый каучук и моднфика- твтор, например олигодиен с нитрозоаминными, амидооксимными, гидразмдными, иэоцианатными группами отдельноили в сочетании с бифункциональнымч 13соагентом, с последующеи вулканиза"цией, например при 143 фс 1.11,Однако известный способ не обеспечивает прочности связи слоев материа"ла. повышениятериала.достигаетсяполучения и тем,"ИНСО(СНт)г ОСН/ОЖз Дель изобретенияности связи слоев м Поставленная целчто согласно способ 2,гослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевойпрослойки, ттключающей.синтетическийцис,4-иэопреновый каучук и модификатор) с последующей вулканизацией, вклеевой прослойке в качестве модификатора используют уретансодержащий оли"гомер с оксивинильными группами илисмесь его с соагентами, выбранными изгруппы, включающей гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидформальдегидная смола с галоидсодержащим соединением,Ори этом возможно введение в резиновую смесь соединяемых слоев. гидро- .мсилсодержащего соединения или имиданенасыщенной дикарбоновой кислоты.,Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами ор мулыЙт О(СН )2 О (СН )2 ОСНО (СНг)2 ОСМНф 5й О (СН ), О (СН)о-й35 46 45 56 55 3 899где В - (С Я), или СН -( )," ки = 1 - 20;а = 1,2,3,представляет собой жидкость коричневого цвета с вязкостью при 25 ьС100 - 120 Пз с молекулярной массой 500-5000,В качестве удлинителей цепи и сшивающих агентов рекомендованы би- иполифункциональные соединениягидроксилсодержащие соединения (нап-ример, модификатор РУ - резотропин)имиды ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, метафениленбисмалеинимид ИФБМ), алкилфенолдисульфидформальдегидная смола (например, октоФор 105) с применением в качествепромотора галоидсодержащего соединения( например, гексахлорпараксилолаГХПК)П р и м е р 1, Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами( УГ-В) в колицестве 11 О мас,ц, (предпочтительно 5 мас.ч)отдельно или в сочетании с соагентами вводят в клеевые резиновыесмеси из синтетического каучукаСКИ, например, следующего состава, мас.ч.: СКИ(пластичность0,.30 - 0,35) 100,01 цинковые белила5,0, октофор М(фенолформальдегиднаясмола) 3,0, сантогард Р Ч 0,5;технический углерод ПМ 50,0,сера 2,3 и сантокюр Мор 1,3.В качестве соагентов, необходимых для частицного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят РУ" 1,МФБИ, октофор 10 и ГХПК, Мольное соотношение олигомер - соагент 1:0,5,Дозировка серы и сантокюра Иор "корректируется при введении модификаторов для создания равноценноестепени вулканизации.Для дублирования применяют резину следующего состава, мас.ч.;СКИ(изопреновый каучук) 70,0;СКД (бутадиеновый каучук) 30,0;цинковые белила 5,0 ф стеарин 2,0;канифоль 2,01 микрокристаллицес. кий воск 3 В2,0; продукт 4010 КА(ароматический амин) 1,0 сантофлексА 14 2,01 нефтяное масло ПН-бш 12,01технический углерод ПМ 55,01сера. 2,0 и сантокюр Иор 0,9.Изготовление клеевых и дублирующихрезин производят в две стадии в ре 602 4зиносмесителе емкостью 2 л, Продолжительность изготовления первой стадии при бО об/ми 4 мин. Температурав конце цикла смешения 140-145 фС,Олигомер вводят в первую стадию.Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель во вторую стадию при30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смещенияр 2 мин, Температура.в конце цикла сметщения около 105 ОС.Клей готовят в клеемешалке емкостью 3 л. В клеемешалку вливают 1520 мас,ц, бензина и загружают ра 15 зогрети нарезанную на куски смесь.Через 10-15 мин после смещения прибавляют растворитель порциями по мерерастворения клеевой смеси до установленной концентрации, Общее время при 6 готовления клея 3 ч,Состав клея, мас.ч,: клеевая смесь15,0 и бензин 135,0, Концентрацияклея по сухому остатку 4- 16 (предпочтительно 10.-12).щ 5 В табл, 1 приведена динамическаяпрочность связи резин на основе70 мас,ч. СКИи 30 мас,ц. СКД сприменением в клеевой прослойке изнатурального и синтетического каучу",ков олигомера УГ-В. Как видно из табл. 1 введение олигомера УГ-В отдельно или в сочетании с соагентом повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале даже при использовании клеевой смеси на основе синтетического каучука СКИ, В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава,но не содержащей модификаторов,и с клеем иэ резиновой, смеси, содержащей добавки опигомеров с нитроэоаминными .группами (СКИНА) и гидразидкыми группами (СКИ-ГД).П р и и е р 2. Уретвнсодержащий олигомер с концевыми оксивиниль 1 ными группами в количестве 1-10 мас,ц, (предпочтительно 5 мвс,ч,) отдельнб или в сочетании с соагентами вводят в клеевую резиновую смесь иэ синтети" ческого каучука СКИсостава, указанного в примере 1, В качестве сов гектов, необходимых для частицного сшивания и удлинения цепи олигомера, применяют. РУ, ИФБИ, октофор 105 и ГХПК, Иольное соотношение олигомерсоагент 1;0,5, Дозировка серы и сан"5 89960токюра Мор корректируется при введе"нии модификаторов для создания равноценной степени вулканиэации,Для дублирования применяют резинусостава, указанного в примере 1, Вэту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающего агента РУиМФБМ, Мольное соотношение олигомераи суммарного количества соагентов,находящихся в клеевой и дублированной 1 врезине, равно 1:1,5. Дозировка серы исантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для созданияравноценной вулканиэации,1Соагенты в клеевые и дублируемыерезиновые смеси,вводят в резиносмесителе во вторую стадию. Изготовление клеевых и дублируемых резин иклея производят аналогично примеру 1,В табл.2 показана динамическаяпрочность связи резин на основе70 мас.ч. СКИи 30 мас.ч. СКД сприменением в клеевой прослойке иэСКИолигомера УГ-В и соагентов.Как видно из табл. 2, введение вклеевую прослойку добавок олигомерас оксивинильными группами отдельноили в сочетании с соагентами, обеспе 2 6чивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигомера и сшивающих агентов в дублируемую резину, приводят к значительному повышению прочности связи дублированных резин в многослойном материале. В качестве контрольного варианта при" ведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов.В табл, 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 мас,ч. СКИи 30 мас.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси олигомера и соагентов с граничащими и промежу" точными дозировками. Таким образом, эффективное дублирование резин из каучуков общего назначения при замене клеевых композиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков в случае введения последние модиФицирующих систем, со" держащих олигомер с концевыми оксивинильными группами, с одновременным повышением прочности связи слоев материала, 899602.2 зУ фЯ Юс о з :Г О 3 11 ц 11 1Е 11 З1 с, ц 11 щ 11 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.1 лев о 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 11 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1ьль щЮо Чмм еч тО м ьмм С)13Формула изобретения 899 ь 0 1. Способ получения многослойногоматериала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис,4-изопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения прочности связи слоев материала, в клеевой прослойке в качестве модификатора использу" ют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его с соагентами, выбранными из группы: 2 14гидроксилсодержащее соединвние,.имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидфорнальдегидная смола с галоидсодержэщим соединением.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в слои из резиновой смеси вводят гидроксилсодержащее соединение или имид ненасыщенной ди" карбоновой кислоты. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 2389606/23-05, кл. С 09 д 3/12,1976 прототип)Составитель А.Пиняев.Редактор Г. Кацалап Техред Л.Пекарь Корректор Л. БокаанюЗаказ 12056/32 Тираж 511 ПодписноеВНИИЙИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва,й, Раувская наб.,д.4/5ЮВфилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4