Полимерная композиция

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Соеог СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕЙТ(23 оритет -Государствеииый коми СССР оо делам изобретеии и открытий54438/74Опубликован фа 3 Лата опубликования описа 10.7(72) Авторы изобретен Иностранцы Масару Сибата, Кензо Гак(Япония) Иностранная фирма клайт Компани Лимитед" и(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИ Изобретение отно и полимеров и кас ций на основе гомо хлорида, обладающи где Х У гаХ ится к области переработается получения композиили сополимеров винилантибактерицидным свой. Х 1 -СФ м Х 1 С - С или сохло рида лимер 8-99,8 Анти актерициднение 0,2 - 2ством,Известна композиция на основе гомо- и со. полимеров винилхлорида, содержапдая в качестве антибактерицидного соединения 1 - 3%-ный раствор 1 ч.трихлорметилтиофталимида в полиалкиленгликольдибенэоате 1.Известна также композиция на основе винильной смолы, содержащая в качестве анти бактерицидного соединения смесь феноксарина и гексахлордиметилсульфона 21Ближайшим техническим репюнием к изобретению является композиция, содержашая гомо. или сополимер винилхлорида и андибактерицидное соединение формулы и , - Н, галоген;и т, - алкил, алкоксил С,-С, атомлогена, ч 02 - или бенэильные гр) ппы;2.- алкил С, - С, галоген или нитроа группа; гл = 0-3 31,Известная композиция обладает недостаточным антибактерицидным свойством.Целью изобретения является повышение антибактериальной и противогрибковой активностей.10 Поставленная цель достигается тем, что в качестве антибактерицидного соединения компози.ция содержит смесь 2-(4 д-тиазолил).бенэимнд.азола и 1 ч- (фтордихлорметилтио) .фталимида,или 2- (4-тиазолил).бенэимидазола и й-диметил.1 -й-фенил. Ю (фтордихлорметилпдо).сульфамяда,или М- (фтордихлорметилтио) -фталимида и 1 ч.диметил- ч-фенил- М- (фтордихлорметилтио)-сульфамида в весовом соотношении 25:75 -75:25 при следующем соотношении компонен.щ тов, вес,%:Гомо- по692565 30 35 3Э результате исследований антибактернальной и противогрибковой активностей пяеночных и листовых материалов, полученных при измельчении и последующем формовании композиций, состоящих из термопластичной смолы и разных антибактериальных и противогрибковых добавок, было установлено, что при введе; нии в термопластичную смолу добавок, состоящих из смеси 2-(4-диазолил)-бензимидазола (химикалий А) и 11- (фтордихлорметилтио) - 10 -фталимида (химикалий Б), достигается синер. гетическое воздействие на антибактериальную и противогрибковую активности, которые сохраняются в течение долгого периода, ПолученФный пленочный или листовой материал в дальнейшем называется измельченным, Кроме того, данные композиции можно нанести на пленки или листы, В результате получают пленочные или листовые материалы, покрытые материалом, . содержатцим смесь химикалий А и Б, или смесь с 0 химикалий А и М-диметил-М.фенилч- (фтордихлорметилтио) -сульфамида (химикалий В) или смесью химикалия Б и В. Полученные пленочные или листовые материалы обладают синергетически усиленной антибактериальной и противогрибковой активностями, сохранянщимися в течение длительного периода. Такой пленочный или листовой материал в дальнейшем называется покрытым. Из композиции получают материалы для покрытия стен, потолков и полоВ, синтетическую бумагу, искусственную кожу, ленты, этикетки и афиши. Установлено, что указанные изделия обладают отличными антибактериаль. ной и противогрибковой активностями, которая сохраняется в течение длительного периода.К используемым пленочным или листовым материалам относятся рифленый и орнамменти 40 рованный пленочный или листовой материал, наряду с обычной пленкой или листом с плос.кими поверхностями.В качестве полимера используют гомонолимер винилхлорида, сополимер винилхлорида и ви нилацетата, сополимер винилхлорида и винил. денхлорида, сополимеры винилхлорида и эфи. ров акриловой кислоты. Эти смолы можносмецтивать с такими ингредиентами, как нластификаторы, наполнители, агенты, образуютттие чоперечные связи, пигменты, вспениваютцие агенты, стабилизаторы, смазочные вещества, антистатические вещества, поглотители Ус 1.тучей и т,д.Смешивать термопластитные смолы с другими ингредиентами и х 1 микалиями А н Б можно с помощью обычного смесительного обору. дования, йапример ленточного смесителя, смеси теля Геншела и смесителя Бенбери. Персработ4ку полученйой смеси можно производить наоборудовании, обычно применяемом для изго.товления пленок и листов, как каландр, экс.трудер, пресс, оборудованйе для тиснения и т.д,Температура смешения 120-.220 С,П р и м е р 1. Ниже приведены ингредиентыиспытываемой композиции.Компонент Содержание, вес.ч. Поливинилхлорид(Октоат свинца) 0,8Смазочное вещество 0,5Химикалий А 0 - 0,9Химикалий Б 0 -0,9Указанные ингредиенты тщательно смешивают в смесителе, измельчают в вальцовой мельнице прн 160 С в течение 5 мин и формуют на вальцах в виде листа, который затем прессуют при 170 С и давлении 30 кг/см до получения преесоваттного листа толщиной 0,15 мм,Образцы листа размером 95 х 75 мм стерили. зуют лри погружении в 70%.ный тто весу эти. ловый спирт и тщательно сушат в стерильной чашке Петри для удаления этого спирта, Один из двух таких образцов используют для опре. деления антигрибковой активности в среде Р (картофель.декстроза-агар) и для определения антибактериальной активности в среде Б (бульон.агар). При испытании. иснользунт следую. щие грибы:Дврвг 9 т 1 оз п 19 ег АТСС 9647Аврег 9 11 цв Наг/цв АТСС 9643Сбасогп 1 цгп 91 оЬцвцгп АТСС 6025Реп 1 с 11 цпт с 1 ег 1 птцю АТСС 9849Я 119 о ров тпт 9 г 1 сапвЯМ 32Оабоврозцпт 1 тегЬапогп АМ Е 517Рц 11 согта рц 11 ц 1 апв 1 АМ Е 24Антибактериальную активность определяют в отношении следующих бактерий:Рввцсотттопоав еегц 9 поза АТСС 8060Вас 111 оз зцЫ 111 з КЯЯ В 558Евс 1 тег с 1 а со 1 т ОЦТРготецв чц 19 агв 11 с Ятарйуососсцз ацгецв ЕОА 209 рПри испытаниях в отношении грибов всегда применяют споры последних, Свежие споры наносят на поверхность косого картофельнодекстрозного агара и инкубирутот нри 25 27 С в течение 3 - 6 недель до полного развития спор. К 10 мл полученных культур асентически ло. бавляют нетоксичное смачинающее вентсствп, например 0,005%.ный водттьттт раствор лиоктил. сульфосукцината натрия, стс 1 иттт.товатттотг нри,7 5120 С в течение 15 мий в автоклаве, а затем встряхивают для суспендирования спор с плодо. носящего тела в жидкости. Полученные смесь суспензий грибковых спор объединяют и смесь равномерно распределяют опрыскиванием на испытуемом образце, помещенном в чашке Петри, которую накрывают и выдерживают при 30+1 С и относительной влажности 95+5% в течение 28 - 40 дней в стерильном сосуде до роста гиф, 1 ОПри определении, антибактериальной активности штаммы пяти бактерий (каждый отдельно) культивируют в среде бульона в течение 24 - 48 ч и полученную культуру разбавляют. в 10 раз 0,005%-ным водным раствором диок. тилсульфосукцината натрия. Полученную сус. пензию штаммов пяти бактерий объединяют и смесь культивируют в течение 28 - 40 дней, как и при предыдущем определении антигрибковой активности, 20Степень роста микроорганизмов на поверхности испытуемых образцов определяют сле. 6дующим образом. Неболыпой кусок тонкой стерилизованной бумаги размером 50 х 60 мм помещают в центре испытуемого образца И выдерживают 15 мин, Затем этот кусок бума. ги переносят в 10 мл стерилизованной воды и тщательно перемешивают, К полученной жидкости добавляют стерилизованную воду Ьо 10 - 10000000-кратного разбавления и 1 мл каждой разбавленной жидкости помещают в стерильную чашку Петри, в которую добавляют 10 мл стерилизованного агара, охлажденного до 55 С. Агар желатинируется при смешении с бактериальной жидкостью, после чего содер. жимое чашки Петри культивируют при 30 С в течение 24 - 48 ч, Количество образовавшихся колоний умножают на кратность разбавления для определения количества живых микроорганизмов, оставшихся на поверхности испыту. емого образца, в пересчете на площадь куска примененной бумаги, Результаты испытаний в течение 28 и 40 дней показаны в табл, 1 и 2, соответственно,692565 Таблица 2 змов наги да 5 х 10 х х 10 Зх 10 2 2 0 0,4 х 0,7 0 8 х 100 2 0 0 0 103 0,2 х 10 бл 3 бавленные химикалии о живых микрооргана маленьком куске Б еда Н 5,700 00 0 10,2 2 0,4 9 , 0 :.0,410О, 07Установлено, что на 1 см непокрытой. испйтуемым образцом среды вырастают 10 т - 101 микроорганизмов, Из табл, 1 и 2 видно, что ко 1 да в иепытуемом образце содержится 0,3%илй больше по весу химикалиев А и Б, не были обнаружены ни бактерии, ни грибы, и смесь была эффективна при мейьшем количестве этих химикалиев, чем при в применен. ном количестве только одного химикалия, 4 о Это обусловлено синергетическим эффектом, Активностьиспытуемого образца пленки, со, державшей смесь, не изменилась при инкуба. ции в течение болыпе трех месяцев при 30 С,45П р и м е р 2, Эластичный лист поливинил. хлорнца, содержавшего в 100 ч,30 ч,пластифи. катора, покрывают с помощью покрывного валка композицией, состоящей из эмульсии акриловой смолы, эмульсий сополимера метил. акрилата и винилхлорида; содержащей 400 вес.% твердых веществ, где смеси химикалиев А и Б, А и В, Б и В; а также только химикалий А (для сравнения) диспергируют для образования покрытия толщиной 10 мкм. Полученный покрь тый листовой материал подвергают воздействию культуры бактерий и культуры грибков, -как описано в примере 1, Результаты ислыта. ний после культивирования в течение 28 и 40 дней показаны в табл. 3 н 4, соответствен. ноТ692565 10 0 0,2 О,0 6 2 0 0,4 0 7 0 О,0 0 0 Таблица е хи организмумаги Б а 4 х 104 0 10 0 0,2 х 10 0 0 4 0,2 0,4 О,0,2 6 4 7 х 10 з 7 х 10 0 0 7 9 и В являетс ния в данно как она з трации и, кр е и не ра и воздуха, Кя наиболее пригодной м материале покрьгго ффективна при небольме того, оба хими. злагаются при воздей о ст Установлено, что достигаются хорош тивогрибковая акти ления 0,4 вес.% ка 0,4 вес,% каждого 0,2 вес.% химикалипри наличии покрытия ие антибактериальная и про. вности в результате добавждогз из химикалиев А и Б из химикалиев Б и В илив А и В. Комбинация хи иев А римене а, так онцен непетучи света Продолжение табл, 3 к видно из таблиц-10 0,4 О 3 рытый 4 0 0 0 О 0 ют плит- содерибковых мы переописа. С визмере.в на,полу Табли б вых микро.бумаге 0 эмельченныи 0 2 113 и 4, химикалии А, Б и В наиболее зффек.тивны,если применяются в комбинации одинс другим. П р н м е р 3, Для практического испытания задние поверхности пленочных материалов измельченного и покрытого типов покрывают клеем на основе полибутилакриловой: смолы изтн материалы приклеивают к стенкам и Как видно иэ таблицы, данный пленочный матерна облает хорошей антйбактериально. протмвогрибковой активностью и пригоден в качестве антабактериального и противогриб.. кового материала для покрьпия стен и потов ков. П р и м е р 4, Плитки для пола из той ж смолы; что в примере 1, изготовленные иэ дан ного материала измельченного, типа, приклеи 692565 12потолкам лаборатории, а также в туалетной комнате, Одновременно для сравнения приклеи.вают также пленочный материал измельченного типа, не содержащий активного химикалия. Через месяц микроорганизмы с поверхности пленки переносят на небольшой кусок бумаги и инкубируют, как ойисано в примере 1, Резуль.таты измерения количества микроорганизмов показаны в табл. 5. вают полибутилакриловым клеем к пол повременно для сравнения пол покрыв коми толщиной 1 мм из материала, не жащего антибактериальных и протиногр40 химикалиев, Через месяц микроорганиз носят на небольшой кусок бумаги, как но в примере 1, и инкубируют при 30 течение 48 дней. Полученные результать ния количества живых микроорганизмо показаны в табл. б.45692565 14Значительный рост грибков наблюдался наконтрольном листе, не содержавшем химикалиев А и Б, в то время как лист из предлагаемого материала обладает хорошими антибактериальными и противогрибковыми свойствами,П р и м е р б, Листовой материал измель.ченного типа примера 1 или покрытого типа примера 2 используют для печатания с помощью О машины для печатания гравюр, Заднюю поверх.ность такого материала покрывают клеем типа полибутилакрилового эфира слоем толщиной 30 мкм, получают афишу, которую можно применять также в качестве липкой ленты, раэ.15 резав ее на полосы соответствующей ширины.Такую афишу и афишу, приготовленную после покрытия клеем листа, не содержавшего и не покрытого антимикробными химикалиями, вы.держивают на воздухе (30 С, относительная влажность 90%) в течение 3 мес. Затем микроорганизмы с этих листов переносят на небольшой кусок бумаги, как в примере 1, и инкубируют при ЗО С 40 ч, Результаты измерения количества микроорганизмов на материале по.казаны в табл. 7. 0,8 0,5 2,0 0,9 0,9 Таблица 7 добавленные химикали :Г 1 тво живых микнизмов на куске аги змельченнь 0 0,4 Покрытый 0 0,3 4 й-диметил- й-фенил. й-сульфамида в весовом75:25, при следующемтов, вес.%: Гомо- или сополиме винилхлорида Антибактерицидное .соединение фтордихлорметилтио соотношении 25:75- оотношении компон 99С 08 1 45/6 А ФР 38902 (прототип)Под Филиал ПП 11 "Гагент", г. Ужтород. ул, Проектн 13Как видно из табл, б, формованные плитки для пола из предлагаемого материала обла дают хорошими антибактериальной и противогрибковой активностями.П р и м е р 5, В смесителе смепщвают еле. дующие ингредиенты, вес,ч.:Поливинилхлорид (средняястепень полимеризации 000) 100 Пластификатор 80 Наполнитель (типа глины) ЗО Пигмент (типа сажи) 3 Стабилизатор (типа октоатаолова)Смазочное веществоПорофор (типа диазо)Химикалий АХимикалий Б Затем в вальцовой мельнице их перемешиваютпри 140 С в течение 5 мин и из смеси готовят лист, который нагревают при 170 С и получают вспененный кожеподобный лист, Этот и контрольный лист такого же состава, но без химикалиев А и Б, выдерживают лри 30 С и бтносительной влажности 90% в течение 3 мес,Как видно из таблицы, афиша, приготовленная из предлагаемого материала, обладает хоро шими антибактериальной и противогрибковой активностями.Формула изобретения Полимерная композиция, включающая гомо или сополимер винилхлорида и антибактерицид ное соединение, о т л и ч а ю щ а я с я тем что, с целью повышения антибактериальной и противогрибковой активности. в качестве антибактерицидного соединения композиция содержит смесь 2- (4-тиазолил) -бензимидазола и й-(фтордихлорметилтио)-фталимида или 2- (4-тиаэолил) - бензимидазола и Й-длметил-й- -фенил-й- (фтордихлорметилтио) -суш фамида, или й- (фтордихлорметилтио) -фалнмида иЦНИИПИ Заказ 025455 Источники информации,о внимание при экспертизе11 А У 3833520, кл. С 08 1 19/14,