Смазочная композиция

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования опнсання 02,06,78(51) М. Кл е С 10 М 1/38 Государственный комнтет Совета Инннстроо СССР оо делам нэобретеннй н открытей(72) Авторы изобретения ИностранцыФрансуа Жиопито и Жорж Ривьер (Франция) Иностранная фирма(54) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Изобретение относится к смазочным соотавам.Известны, например, смазочные компс зиции на основе минерального ипи синтетического масла с добавлением в качестве о присадки, упучщаюшей антиокиспитепьные свойства композиции, амидозамешенного цитиазоптиона 1 11 ипи более бпизкой к предпоженной по составу - 4,5-диапкип,2- -дитиое-З-тиона 12.10Однако такие композиции обладают недостаточной окиспитепьной стабильностью.С целью повышения антиокиспитепьных свойств смазочной композиции предлагается композиция, которая в качестве присадки 15 содержит 0,2-10 вес.% соединения обшей формулыВ8203где Р - апкил арпп ипи алкиларил с 2-12Эатомами углерода:К- водород, низший апкил, гапоген, карбоксиапкип формулы СООВ, где Я - апкип С 1- С25 Х - сера нли киспород, в случае когдаР- гапоген.Смазочные масла, входяшие в предпоженные композиции, могут быть природными макнили с вязкостью от 20,6 до 541 сСт при 37,8 С ипи же синтетическими ипи попусинтетическими основаниями (синтетические углеводороды, сножные эфиры, попиэфиры спожнь",е ипи простые), имеющими сравнимую вязкость.В качестве добавок применяют следующие соединения;н-бутиптио-метип-дитиоп,2-тион-З; гептнптио-метил-дитиоп,2-тион-З;допециптнсь-метии-дитиоп- -1,2-тион-З;додеципбензнптио-неопентип- -4-дитиоп,2-тион-З; н-пентиптиоН-дитиоп,2-тион-З;д -додеципбеноиптиоН- - дитиоп,2-тион-З; трет-бутиптио- -хпор-дитиоп,2-тион-З; додециптио- -хлор-дитиоп,2-тион-З,п-метипбензиптио-хпор-днтиоп,2-тион-З н-гексиптио-карбогексокси-дитиоп,2-тион-З гексипбензиптио-карбогексокси-днтиоп- -1,2-тион-З; гексипбензиптио-карбогексрксидитиол,2-тион-З; трет-бутилтио613727мещают на холод на 24 часа. В результате осаждается 27 г (50%) соли диметипаммония, которую растворяют в этанопе. Раствор нагревают с обратным холодильником и добавляют по каплям 20 г бромида в-пентипа, Спиртовой раствор концентрируют и растворяют остаток в бенэопе. Осажденный бромгидрат диметьпаммония выделяют фильтрованием, затем фипьтрат концентрифруют. Получают 18 г (60%) сырого целе вого продукта. После перекристаппизации в этанопе получают 17 г (55%) чистого продукта.П р и м е р 6. Получение и-додецилбенэи птиоН-дитиоп, 2-ти она-З,56,3 г (0,03 моль) диметиламмонийтиоН- -4-дитиол-тионаполученногоаналогично примеру 5, растворяют в 50 мп этанопа, к раствору приливают 0,03 моля хлорида п-додецилбензила, Смесь оставля ют на 1 ч при температуре кипения, затем Концентрируют и остаток растворяют в бензоле. Осажденный хпоргидрат диметипаммония фильтруют, фипьтрат концентрируют.После перекристадпизации получают 4 г 25(2 моль) пиридина, затем приливают за1 ч 180 г (2 моль) трет-бутипмеркаптана;оподдерживая температуру 20 С. При введении первых капель трет-бутипмеркаптанаобразуется осадок хпоргидрата пиридиния, 35и температуру в течение 1 ч поддерживают 20 С. Осадок фильтруют и концентриоруют в ротационном испаритепе. Остатокперекристаппизовывают из .3 и этанопа. Получают 360 г (75%) целевого продукта 40ожелтого оттенка с т. пп. 49 С.П р и м е р 8. Аналогично примеру 7получают изопропиптио-хлор-дитиоп,2-онреакцией иэопропипмеркаптана и дихпор,5-дитиоп,2-она-З, Цепевой продукт - кристаллы желтого цвета с т, пп, 60 С,(30,03 моль) дихпор,4-дитиоп-.1,2-она.3, 2,4 г пиридина и 50 мл бензоца медленно приливают 5;8 г гексилбензильеркаптана, поддерживая температуру 10-15 С. Через55 15 мин образуетФя хпоргидрат пиридиния, который фильтруют. и концентрируют, Остаток фильтруют через животный угопь в течение 1 .ч в этанопе. После фильтрации и отгонки спирта получают 7 г (70%) цепе 60 вого продукта в виде желтых кристаллов. П р и м е р 10, Получение трет-бутиптио- -5-хлор-дитиоп,2-тиона-З.11 г трет-бутиптио-хлор;дитиоп,2-она-З, полученного аналогично примеру 7, растворяют в ксипопе с избыткомР 4 50 . Смесь оставляют на 3-Г ч притемпературе кипения, промываютотгоняютрастворитепь и получают среднее каменнсьугопьное масло, которое очищают хроматографией. После испарения эпюента получаюто 4 г целевого продукта, т. пп, 45 С.П р и м е р 11. Получение .додецилтио-хпо-дитиоп 2-ти она-З.3,74 г (002 моль) дихлор,5-дитиол- -1,2-она-З медленно вводят в смесь иэ 50 мп бензопа, 1,60 г (0,02 моль) пири- дина и 4,04 г (0,02 моль) додеципмеркаптана, поддерживая температуру 10-15 С. Через 15 мин получают хпоргидрат пиридиния, который фильтруют, фипьтрат концентрируют, получают среднее каменноугольное масло которое кристалпизуют на холоду, После перекристалпизацин в этанопе получают 5,2 г белых кристаллов додециптио-хпор-дитиол,2-она, которые растворяют в 50 мп ксипопа с избытком Р б 0 в течение101 ч при температуре кипения. После про" мывки растворсм бикарбоната натрия до нейтрального рН органическую фазу высушивают на хпориде кальция затем концентрируют. Остаток хроматографируют на глиноземе смесью бензон-петропейный эфир, После отгонки растворителей получают 2,6 г (33%) чистого цепево 1 о про 1 чкта.П р к м е р 12. Получение и-метилбензиптис-хлор-дитиоп-тноца З.В бензопьный раствор, содержащий 7,5 г (0,04 моль) дихпор,5-дитиоп,2-она-З, 3,6 г пиридина и 50 мп бензопа, медленно приливают 5,5 г метипбензилмеркаптанаопри 10 С. После выделения хпоргпдрата пиридиыия фипьтрат сгущают. Остаток растворяют в 70 мп ксипопа, затем добавляют 14 г Р, 50 Систему выдерживают на обратном холодильнике в течение 1 ч. После промывки до нейтрального рН органическую фазу высушивают н сгущают. Получают среднее каменноугольное масло, которое хроматографируют. После отгонки эпюента получают 4 г (35%) целевого продукта.П р и м е р 13, Получение к-гексилтио- -5-карбогексокси 4-дитиоп-тиоиа-З.10,50 г (0,04 моль) Н-карбогексокси-дитиоп,2-тиона-З растворяют в 50 мп ДМФА вводят 2 г серы и обрабатывают на обратном холодильнике 14 ч. ПМФЛ отгоняют и получают 5 г (40%) масла, которое растворяют в 100 мп этаиопа. Затем приливают 3,3 г бромида гексипа и обраба.2 8 тывают систему на обратном холодильнике 1-2 ч. Отделяют спирт и бромгидрат диметиламмония, остаток хроматографируют на глиноземе смесью бензоп-петропейный эфир. После отгонки растворителей попучают 4,7 г (30%) целевого продукта. в виде красных кристаллов,П р и м е р 14. Получение гексилбензилтио-карбогексокси 4-дитиол,2-тионв-З. Аналогичнопримеру 13 получают 10 гсоли диметиламмония путем сульфированияв ЙМФА 5 Н-карбогексокси 4-дитиоп,2-тиона. Соль растворяют в 200 мл этанолв, нагревают с обратным холодильникоми медпенно добавляют 10 г хлорида гексипбензипа в течение ЗО мин, затем спирт отгоняют и растворяют остаток в бензопе.Хлоргидрвт диметиламмония отфильтровывают и сгущают, Остаток хроматографируют. 20После испарения элюентов получают 6,3 г(4070) целевого продукта,П р и м е р 15. Смазочный состав готовят путем добавпения 1% продукта, полученного по примеру 1, к смвзочнойсмеси, состоящей из минерапьного масла,содержащего 5% от его веса следующихдобавок: 35% диспергвтора на основевлкиленсукцинимида, полученного при взаимодействии ангидрида янтарной киспоты, замещенного попиизобутиленом (С 0 - С о)с триэтилентетрамином 15% детергентана основе нейтральной соли кальция сульфокислоты и 50% детергентв. нв основе влкипЧената ( С ) капьция, общее щелочное число которого превышает 2 00 мг КОН/г,Л 1 еханические свойства этого состава испытывают на машине с четырьмя шариками в соответствии с официальным стандартом А б ТЛ 1 Д 2783-69 Т. Испытание показывает диаметр углубления под действием нагрузки зашемпения в 70, 100 и 120 кг, а также нагрузку сварки,Скпонность этого состава к окислению оценивают по результатам испытания, которое закпючается в окиспенип 33 г масла,содержащего добавки, путем его нагрева до160 С в течение 40 ч в присутствии катализаторов окисления (свинец, алюминий, медь,железо) при подводе воздуха из расчета13,9 и/ч, а также в измерении увеличения.о,вязкости при 37,8 С окисленного маспа посравнению со свежим мвспом.Проводят сравнительные испытания составов, в которых продукт по примеру 1 заменен таким же количеством одной из спедующих добавок;добавка А на основе смеси апкилдитиофоофата цинка, где апкил С(- Судобавка Б на основе 2,5-бис-(октилдитистиадивзоладобавка В на основе сульфированногододеципфенопадобавка Г нв основе трет-бутипметилдитиоптионаРезультаты испытаний даны в табл. 1.20 2,6 250 Масло 6 ЛЕЗО+ 1% 1,8 400 1,10 0,41 0,5 добавки Масло 100 Й+ 1%добавки 2,0 300 1,20 0,5 0,45 1,90 200 2,2 250 2,6 Эфир чистый Эфир + 1% добавки 100 2,2 300 0,75 0,6 0,50 1, 0,45 1 2,6 0,5 1,0 25 2 30+ Добавка В. Пз табл, 1 видно, что состав на основе н-бутиптио-метил-дитиол,2-тиона-З обладаеторошими механическими свойствами даже при окислении.П р и м е р 16, Готовят смазочные составы путем добавления 1% н-бутилтио- -мстил-дитиол,2 - тиона- к смазочному Из табл. 2 видно, что составы обладают хорошими механическими свойствами, особенно поотивоокислительными,П р и м е р 17. Готовят смазочные составы путем добавления 0,2-5% н-бутилтио- -5-метил-дитиол,2-тиона-З к смазочномаслу марки 5 А 1,"О или 10 ОЙ илн синтетическомн ОсиМанию на основе сложного эфира додекандноновой кислоты со спиртамиОХО с С, вязкость которого 3 сСт при98,9 С, а показатель вязкости 150. Этио,9составы испытывают аналогично примеру 15.Результаты испытаний приведены в табл. 2,му маслу марки 100 Я а также сравнительные смазочные составы путем добавления 1% добавки А ил добавки В (по примеру 15) к маслу 100 М . Составы испытывают аналогично примеру 15, Результаты испытаний приведены в табл, 3.ТаблицаЗсохран ные сос хорошие м нения щиеся даж замес- П р и, имеют состав ( видно, что предпожещие производные соеонаили -она)о- или а пкарип-тиоИ табл. 4 тавы, содерж динис п, 2-т титель алкилтсмазочный 93% очище Таким образом, предложенные составы обладают хорошими механическими свойствами даже при очень мапой концентрации добавок. Кроме того, они сохраняют свои свойства даже после окисления н-бутиптио-5 -метип-дитиол,2 тионявляется антиокислитепем, бпиэким г дналкилдитиофосфатам цинка.Г р и м е р 18.ф 1 отовят смазочные 0,5 .1,2 0,4 0,6 0,6 1,4 составы добавлением к маслу марки 100 Н 1% одного из продуктов, полученных в примерах 2-14. Составы испытывают аналогично примеру 15.На следующих составах проводят сравнительные испытания: масло 100 К +1% добавки А и масло 100 Ц +1% додецилфенилдитиофосфата цинка добавка 22 ), Результаты испытаний приведены в таби. 4.-4,0 Изменение вязкости, % 1. Патент СШЛ Мв 3753908,кл. 252-47.5 (С 10 М /38) 1973. 2, Патент С Ш Л Ия 36 7 3090,кл. 252-45, 1972, Составитель Н, БогдановаРедактор В. Мирзвджанова Техред Н, Акдрейчу Корректор М, 11 емчик 3 ЗС ЭО/2 Тираж 673 ПодписноеакаэМинист ов СССР11 Н 1111 ПИ Государственного комитета Совета Министров .ио делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская нвб., д. 4/5 филиал 111111 Гвтентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного масла с вязкостными характеристиками 20% 40 и 7% добавок состава:30% детергента на основе апкипфената С кальция общее щелочное число которого Юпревышает 200 мг КОН/г.20% детергента на основе супьфоната магния с общим щелочным числом 200 мг КОН/г. 35% диспергатора на основе. алкенилсукцинимида, полученного при взаимодействии ангидрида янтарной кислоты, замешенного формула изобретенияСмазочная композиция на основе минерального или синтетического масла с добввле- зо нием присадки, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повьлдения антиокислительных свойСтв композиции, она содержит в качестве присадки 0,2-10 вес.% соединения общей формулы 3Т"ю3где К - апкил, арил или алкиларил с 2-12 атомами углерода в алкиле4 О попиизобутиленом (С 5 ощ С(1) с т 1)изтил.нтетрамином;15% смеси алкийдитиофосфатв цинка, алкип С 4 СГотовят также составы Ж и 3 путем добавления к составу Я соответственно 0,2 весЛ трет бутилтио-хлор-дитиол,2- -он 3 (состав Ж) и 0,2 весЛ н-бутилтио- -5-метил-днтиол,2-тиона-З (состав .Ч . Составы Е,Ж,З подвергают моторным испытаниям в течение 40 ч. Результаты привело. ны в табл. 5.Табли ца 5 1 - водород, низший влкил, гвлоген,карбоксивлкил формулы СОИ, гие К -влкил С(- С 1Х - сера или кислород, в сиучве коглвР - га логен. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: