356832

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента. Кл. А 01 п 9/ Заявлено 25,7,1970 ( 1447352/30-15 оритет 28 Х.1969,26920/69, Великобриания ДК 632,952.2(088,8) публиковано 23.Х.1972. Бюллетень32ата опубликования описания 24.1 Ч.1973 Авторы зобретепия И странцыи Нигель Дуобритания)нная фирмал Индастризбритания) лас Бишоп риан ет Снел (Вели Заявит Иностл Кеми (Вели Импер тед НГИЦИ 2 в качестве фун- Егузтр 1 е дгаттптводных общей форПредлагают применятгицида пиридиновых про мулы бразнаяна пше- чмене пор ошкотильдю)нице и Рйу 1 орй 1 йог ейапз (поздняяна поми оолезньрах рока) на пшениц Б- С-Н(порошкоо мнил ьдю) яе азнаяа ябло. Опстпи 1 а песа 1 о е Кт - водород или алькильный радикал(порошкообразная мильдю) на вино градной лозе лькильныйростых или Кз - водород, галоген или радикал, или их солей, сложных эфиров. зпеорага оЮсо(птушистая слильд на виноградн лозе такого рода ииведены ниже. Характерные соединеемпературы плавления Ртгтси 1 агта огузае(вредитель) на рисе Применяемые фунгицидныеладают активностью против рковых заболеваний, включающспецифические заболевания: омпозиции обзличных грибих следующие кеп 1 агта тпеесиай5(короста, екаб) на яблоне йаегойеса ийдтпеа порошкоооразная мильдю) на огур- цах Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРОсобенно важной чертой ука нений является их способность как систематические пестициды, их способность передвигаться анных соедидеиствоватьиначе говоря, по растению-4 Н 9 Гсн, он 198 в 2 Н - Ж - С -С 4 Н 9-Н Н 1 - 17 Н 9 Н 48 - 149 30 35 40 45 50 Н И-С-Н и бороться, следовательно, с инфекцией на этом растении, находящейся в удаленном расстоянии от того места, куда вначале был внесен этот препарат. Соединение, применяемое в качестве фунгицида, или же состав, содержащий это соединение, могут быть применены и к почве, расположенной вокруг корней растения и могут быть перенесены этим растением через посредство его корней на другие зараженные части.Предлагаемые фунгицидные композиции могут быть использованы для борьбы с заболеваниями растений целым рядом способов. Так, они могут быть нанесены на листву зараженного растения, на семена или же на,почву, в которой растет это растение, или же в которую оно должно быть посажено.Эти композиции могут быть приготовлены в форме пылеобразных порошков или же гранул, в которых активный инградиент смешивается с твердым разбавителем или носителем. Подходящими твердыми носителями могут 5 0 5 0 5 4быть, например, каолин, бентонит, кизельгур, доломит, карбонат кальция, тальк, порошкообразная окись магния, фуллерова земля, гипс хевиттова земля, диатомитовая земля и китайская глина. Композиции для обработки семян могут включать агент, способствующий адгезии этой композиции, например минеральное масло,Эти композиции могут быть приготовлены также и в виде порошкообразных дисперсных ,пылей или же в виде гранул, включающих кроме активного инградиента еще и смачивающий агент для того, чтобы облегчить дисперсию порошка или круп в жидкостях, Такие порошки или крупы могут включать наполнители, суспендированные агенты и т. д.Эти композиции применяют также в виде жидких препаратов, которые пригодны для погружения в них или же для опрыскивания, которые обычно являются растворами, водными дисперсиями или же эмульсиями, содержащими активный инградиент в присутствии одного или более смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих и суспендирующих агентов, которыми могут быть соединения типа катионитов, анионитов или же неионного типа. Подходящими агентами катионитного типа являются соединения, включающие, например, четвертичные аммониевые соединения, например бромистый цетилтриметиламмоний, Подходящими агентами анионного типа являются соединения, включающие, например, мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты, такие как натриевая соль лаурилсульфата, соли сульфированных ароматических соединений, например натриевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты, натриевая, кальциевая или аммонийная соль лигносульфоновой кислоты, бутилнафталинсульфоновои кислоты и смеси натриевых солейдиизопропил- и триизопропилнафталинсульфоновых кислот. Подходящими агентами неионного типа являются соединения, которые включают, например, продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, такие как олеиновый или цетиловый спирт, или же с алкилфенолами, такими как, например, октилфенол, нонилфенол или октилкрезол. Другими неионными агентами являются частичные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот и гекситоловых ангидридов, продукты конденсации указанных частичных эфиров с окисью этилена и лецитины. Подходящими суспендирующими агентами являются соединения, включающие, например, гидрофильные коллоиды, например поливинилпирролидон и натриевое производное карбоксиметилцеллюлозы, а также растительные камеди, например камедь акации, и камедь традисканции (ИадесапЫ) .Водные растворы, дисперсии и эмульсии могут быть приготовлены путем растворения активного инградиента или же инградиентов в органическом растворителе, который может содержать один или более смачивающих, дис5пергирующих или эмульгирующих агентов, а затем добавлением этой смеси, полученной таким путем к воде, которая может содержать подобно описанному выше, один или более смачивающих, диспергирующих или эмультирующих агентств. Подходящими органическими растворителями являются дихлорэтилен, изопропиловый спирт, пропиленгликоль, диацетоновый алкоголь, толуол, керосин, метилнафталин, ксилолы и трихлорэтилен,Соединения могут быть также введены в составы, из которых изготавливают капсулы или микрокапсулы, содержащие либо сам активный инградиент, либо композицию, содержащую этот активный инградиент, и кх приготавливают одним из любых известных методов инкапсулирования или микрокапсулирования.Композиции, которые должны быть использованы в качестве опрыскивающих композиций, могут быть также получены в виде аэрозолей, создание которых требует применения контейнеров, работающих под давлением в присутствии репеллента, такого, как, например, фтортрихлорметан или дихлордифторметан.Для включения подходящих добавок, например, для улучшения распределения, распыления, силы адгезии и устойчивости к дождю обработанных поверхностей, могут быть использованы различные составы, подходящие к данному конкретному случаю.Составы могут быть также с успехом приготовлены путем смешения их с удобрениями. Предпочтительным составом такого типа является состав, включающий гранулы удобряющего вещества, которые могут, например, быть покрыты веществом, применяемым в качестве фунгицида. Такое удобрение может, например включать азотные, или фосфатные соединения,Соединения, которые должны быть использованы в виде водных дисперсий или эмульсий, обычно приготавливают в виде концентратов, содержащих высокие пропорции активного инградиента или инградиентов, причем указанные концентрации должны быть разбавлены водой перед использованием. Эти концентраты часто оставляют на длительное хранение. После такого хранения, их можно разбавлять водой, приготовить водный препарат, который останется гомогенным в течение достаточного времени, которое будет необходимым для того, чтобы провести опрыскивание из соответствующего аппарата, Такие концентраты могут содержать удобнее всего от 10 - 80 вес. % активного инградиента или инградиентов, а обычно 25 - 60 вес, активного инградиента или инградиентов. Но могут быть использованы и такие водные препараты, которые содержат активный инградиент или инградиенты в количестве 0,001 - 1,0 вес, О .Пример 1.Этот пример иллюстрирует распылительную пудру, которая может быть нанесена непосред 20 173 45 15 100 45 50 50 5 45 10055 60 65 5 10 15 20 25 30 35 40 ственно на растения или другие поверхности и содержит 1 вес. % продукта формулы 1 и 99 вес. о/о талька.Пример 2.25 вес. ч, продукта формулы 2 65 вес. ч. ксилола и 10 ч. алкиларилполиэфирного спирта (Тритон Х) перемешивают любым подходящим способом. Таким образом получают эмульсионный концентрат, который может быть смешан с водой, давая эмульсию пригодную для использования в сельскохозяйственных работах по борьбе с заболеваниями растений.Пример 3.5 вес. ч. продукта формулы 3 полностью перемешивают любым подходящим способом с 95 вес. ч. талька. Таким образом получают пылеобразную пудру.Пример 4.По вес. ч. продукта формулы 2 10 вес. ч. конденсата, полученного взаимодействием окиси этилена и октилфенола (Лиссапол Х) и 80 вес, ч. диацетонового спирта, полностью перемешивают. Таким образом получают концентрат, который при смешивании с водой дает водную дисперсию, пригодную для применения при опрыскивании против грибковых вредителейПример 5.Этот пример иллюстрирует концентрированные жидкие составы в виде эмульсии, Перечисленные ниже инградиенты смешивают друг с другом в приведенных соотношениях и затем все перемешивают до ооразования дисперсии.Инградиенты, вес. /о;Продукт формулы 1Луброл 1.Додецилбензолсульфонат кальцияЭтилендихлоридАромазоль Н Пример 6,Перечисленные ниже инградиенты перемешивают друг с другом в пропорциях, приведенных здесь, давая порошкообразную смесь,легко диспергируемую в жидкостях.Инградиенты, вес. о/о:Продукт формулы 2Дисперсоль ТКитайская глина Пример 7.Приготавливают состав в виде крупинок, легко диспергируемый в жидкости (например, в воде) путем совместного перемалывания первых четырех инградиентов, перечисленных ниже, в присутствии воды, а затем туда вмешивают ацетат натрия. Эту смесь высушивают и пропускают через стандартное сито, обычного Британского стандарта, размером 44 - 100 меш для получения крупинок желаемых размеров.Пример 8.Состав, пригодный для обработки семян получают путем смешивания всех трех инградиентов, перечисленных ниже в установленных пропорциях, вес. %:Продукт формулы 1Минеральное маслоКитайская глина 80 2 18 100Пример 9.Композиция в виде гранул приготовленапу тем растворения активного инградиента в растворителе, разбрызгиванием полученного раствора на гранулы пемзы, оставлением их для упаривания растворителя,Инградиенты, вес. %: 25 Продукт формулы 3Гранулы пемзы 5 95 100Пример 10.Состав в виде водной дисперсии приготовлен путем смешивания и перемалывания инградиентов, перечисленных ниже, в установленных пропорциях, вес, %:Продукт формулы 2Лигносульфонат кальцияВода 40 10 50 100 Ниже расшифровываются составы различных торговых марок и тортовых наименований. Лубурол 1. - конденсат из 1 моль нонилфенола и 13 моль окиси этилена. 45 50 Арамзоль Н - смесь растворителей алкилбензолов.ДисперсольТ - смесь сульфата натрияи конденсата из формальдегида с натриевой солью наф- талинсульфокислоты Лиссапол Х - конденсат из 1 моль нонилфенола и 8 моль окиси этилена. 55 60 65 В защитных опытах растения или подвергались опрыскиванию, так, что их листья увлажнялись, или же окружающая почва орошалась раствором или суспензией, содержащей 125, 25 или 5 ч. на 1 млн. активного соединения, которое может также содержать 0,1 вес. % смачива 1 оещго агента. После опреде 7Инградиенты, вес. %Продукт формулы 2Дисперсоль ТЛигносульфонат кальцияДодецилбензолсульфонатАцетат натрия 5012,55натрия 12,520100 30 35 408ленного промежутка времени, зависящего от степени и характера заболевания, растения инокулировали определенной болезнью, масштаб которой измерялся визуально к концу теста. В тесте с искоренением, растения инокулировали болезнью в начале, а затеипосле ряда дней в "ависимости от заболевания, листья смачивали путем опрыскивания их раствором или суспензией, содержащей 125, 25 или 5 ч. на 1 млн. активного инградиента и (не обязательно) 0,1 вес. % смачивающего агента. Ниже приведена градация результатов по процентному количеству заболевания,Градация Выражение забочевач я вес. % от 61 до 100 то 26 до 60 от 6 до 25 от 0 до 50 1 2 3 Таблица с результатами, приведен 1 ная ниже,показывает процесс в деталях для различныхтестов,А, Тест защитные нанесения распылл ение м.Суспензию или раствор, содержащий активное соединение, разбрызгивали непосредственно на листья растения, причем смачивающий агент присутствовал в том случае, когда растением были пшеница, ячмень или рис. После подходящего промежутка времени (интервал времени А), зависящего от характера растения растение инокулировалось грибком. Велось наблюдение в условиях опыта и через интервал времени В, зависящий от характера растения и грибка, распространенность заражения определялась визуально,В. Тест защиты орошением (промочкой)Суспензию или раствор, содержащий активное соединение, наносили на почву вокруг корней растения, подвергавшегося опыту, и это растение инокулировалось грибками и распространенность инфекции оценивалась визуально. С. Тест искор енения методом опрыскиванияя.Растения инокулировались грибками для опыта, и через 24 час жидкий препарат разбрызгивался на листья растения по методу, описанному в тесте А. Через определенный временный интервал С, тоже зависящий от характера растения и грибка, распространенность инфекции оценивалась визуально.Результаты испытаний приведены в табл. 1, Водный раствор или суспензию, содержащие 500 ч. на 1 млн. испытуемого соединения и пригодные после разбавления либо для орошения почвы, окружающей растущее растение, либо для опрыскивания листвы этого рас(яблоня) 10 10 10 20 21 тения (за исключением пшеницы, ячменя или риса), получают прибавлением воды к раствору соединения (200 мг) в ацетоне (1 мл) до 10тех пор, пока общий объем смеси не достигнет 400 мл. Водный раствор или суспензию,пригодные для опрыскивания листвы пшеницы, ячменя и риса, получают аналогично, не5 только в этом случае вместо воды используют0,1 об,%-ный водный раствор монолауратполиоксиэтиленсорбитола, в качестве смачивающего агента - Твин 20. Эти растворы подходящим образом разбавляли водой для при 10 готовления испытуемых растворов, содержащих 125, 25 и 5 ч, на 1 млн, соответственно,предлагаемого соединения,Пример 11,15 Этот пример иллюстрирует превосходствопредлагаемых соединений (соединения 1) по сравнению с родственными пиримидиновыми соединениями, которые показывают фунгицидную активность, по отношению к поздним за болеваниям растений 1.аде БИЕМ, РЬу 1 ор 1 отеиеИаиз которые являются особенно важными и распространенными заболеваниями, сказывающимися на урожае картофеля и томатов при их посевах.25Результаты приведены в табл. 2,= сс фс доаоао) с з ОссиЕохдМ Я)а с 3 сс 1 г -оофо с+. о сс сэхдояд Оух сссдах схсхлсхЯаи ассдЙ,аоСО хр сс ис х а Я,гх ссс Я а асс ияод,ссхха"ф сс ссо сэ.ио О аоа ф 1 1 1 1 1 1 1 оо 1о очоо 11 1111 1 мюм о осч сч 1м м чо с"1момоо м м м11оо оомм сч ммс 1 1мм сч мм сч о1 о 1о 1 1 ооии м мо 8 ооо о ц ц а оо оМЪ м ч ч а о 63 дд х хоф х О -Лэ сиСи х х 63 О 2 х356832 14 Результаты даны в таблице 1 У, .приведенной ниже. Эти результаты показывают, что соединение настоящего изобретения имеет значительное преимущество т 1 о сравнению . 5 с фунгицидными активностями,пиримидиновыхпроизводных известных ранее при испытании на заболевание 1 а 1 е ЫщМ. Результаты приведены в табл, 3,Таблица 3 Концентрация активногоинградиента, на 1 млн Тест Соединение 50012525 Соединение110 Предмет изобретения Этиримол (Н) Применение в качестве фунгицида пиримидиновых производных общей формулы 5-н-бутил-2 метил-амино-окси6-метилипиримидин (1 П) 15 Примечание: Р - фитотоксичные эффекты на растениях; - не испытано,20 Были приготовлены водные композиции и испытаны против РЬу 1 орЫога теяаиз защитным тестом с применением опрыскивания (Р 5.А.) и защитным тестом с орошением почвы (Р,К.Р.) по методу, описанному в вышеприведенном примере. где К - водород или алкильный радикал; К, и Кз - водород, галоген или алкильный ра 25 дикал, или их солей, простых или сложных эфиров..Заказ 1569/1 Изд.1860 Тираж 406 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 РЗА РЮ РВА РЯО РБА РЮ РЯА РЮ 3 3 2 Р 2 1 0 0 в., он В. (- ЯО