Способ получения магнитного материала

(19) И) 1)5 В 22 Р 1/02 Н 01 Г 1/06 НИЕ ИЗОБРЕТЕН О АТЕН 2 используемого для магнитнои записи,Цель изобретения - обеспечение минимальной потери отношения ориентации иМ-фактора в интервале между -1,0и + 1,0, Частицы окиси железа смешивают с раствором, содержащим сольхрома, кобальта и железа, нагреваютдо 50-70 С и проводят осаждение сначала хрома, затем кобальта и железа.Материал фильтруют, промывают и сушат при температуре ниже 85 С, Высушенный продукт затем отжигают винертной атмосфере при 150-300 фС,после чего покрытые частицы окисляют в присутствии воздуха при 150185"С до содержания закиси железа впокрытии 1,0-4,0 мас.7, 1 ил1 табл.) к НИ я к спосо материала носит тного обретениеучения маг Изобрете способамала, ис-,аписи,относится к тного матермагнитной нитную окис дифицирован гого металл Из обретение учения магн магнитныи ма си железа, модифицированнои по меньшей мере 0,5 мас,Е кобальта, которая со связующим веществом при75 мас,Х образует магнитный записывающий элемент, имеющий ориентационное отношение и значение коэрцитивности, которые соответствуют значению, равному или более высокому,чем значение координаты на чертеже,и М-фактор в интервале между -1,0и + 1, О, С од ержание к об ал ьта можетсоставлять 0,5-10 мас,%, Рекомендуемым магнитным материалом по изобретению является такой, в котором ко -личество кобальта находится в преде -лах 0,5-5,0 мас.Х, В, данном материалс пользуемого дл содержащего ма поверхностно м железа,ую кобаль4 й Об напри- ентного ми двухва этого изобрее при магнитимен ОСУДАРСТВЕНКЫЙ, КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР(71) Пфайзер Пигментс Ин(72) Дэвид Мак Вильсон (Ц(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАПА(57) Изотбам пол ни том, ионами дру мер хрома, и и железа. Магнитный м тения найдет п ном копировани коскоростной п ных (диски и л писи в виде зв Целью из обр печение миним ния ориентации вале -1,0, и +1и, например при высоечати, накоплении даненты) и магнитной зауко- и видеолент, етения является обесальной потери отношеи М-фактора в интерозволяет получитьал из магнитной оки55 присутствует также хром в количествеО, 1-0,3 Мас. ,На чертеже представлен графикзависимости ориентационного отношения от коэрцитивности, измереннойпараллельно горизонтальному направлению.Известно модифицирование магнитной окиси железа кобальтом для повышения коэрцитивности (Н), однакоприсутствие кобальта может привестик нежелательному падению ориентаци"онного отношения, Наличие кобальтаувеличивает магнитокристаллическуюанизотропию и поэтому создает множество магнитных осей в каждой частице, а не требуемую единую ось, которая существует в немодифицированнойчастице окиси железа. Когда модифицированная кобальтом магнитная окисьжелеза соединяется со связующим, наносится на подложку и ориентируетсядля образования элемента для записимагнитного импульса, множество осейчастиц обусловливают падение ориентационного отношения.Ориентационное отношение (Вг 11/Вг 1)определяется как отношение насыщенной остаточной магнитной ин-дукции элемента для записи магнитногоимпульса в направлении, параллельном,ориентации частиц, к насыщенной магнитной индукции в направлении, перпендикулярном к ней.М-фактор определяется как отношение изменения коэрцитивности ленты кизменению коэрцитивности окиси гаммажелеза при приложении одинаковогонапряжения к двум лентам. М-Факторявляется одним из аспектов известного феномена магнитострикции.В этой патентной заявке термин"магнитострикция" описывает изменение магнитных свойств под воздействием механических или магнитных сил,действующих на магнитные частицы.. Данный феномен наблюдается также,когда частицы находятся в магнитныхлентах. Это важно, так как во времязаписи и воспроизведения магнитнаялента подвергается изгибу и напряжению при прохождении по головкам,направляющим небольшого радиуса, роликам и шпилям. Из-за наличия таких механических сил магнитные свойства частиц и, следовательно, лентыменяются, то есть коэрцитивность снижается, Обычно размагничивающее поле,существующее в магнитной ленте, пре 10 15 20 25 30 35 40 45 50 дотвращает записанный сигнал от самостирания при высокой коэрцитивности ленты (Н,). Поэтому, если Н лентыуменьшается в результате магнитострикционных характеристик (М-фактор), некоторые из записанных сигналов, особенно на коротких длинах волн и высоких уровнях записи, будут потеряны. Если М-фактор близок к нулю, воспроизведение записанного сигнала накоротких длинах волн не затрагивается магнитострикцией. Последние произ. -водственные стандарты требуют, чтобы даже после нескольких сотен проходов в записывающе-воспроизводящеймашине происходило только небольшоепадение записанного сигнала,Магнитная окись железа, модифицированная кобальтом, не только обеспечивает лучшее ориентационное отношение для данного Н., но и имеет отличные магнитострикционные характеристики (М-фактор)В результате хорошего ориентационного отношениячувствительность на длинных и коротких волнах хорошая. Другими магнитными характеристиками, которые могутбыть названы необычными в лентах, изготовленных из материала по настоящему изобретению, являются сквознаяпечать, квадратность и распределениекоммутирующего поля. Кроме того,магнитное старение или изменение вН как Функция времени в условияхокружающей среды минимально из-занизкого уровня ГеО, Так как продуктэтого изобретения содержит только1-4 вес,Х ГеО и не стремится к дальнейшему окислению в условиях окружающей среды, химическая стабильность его значительно вьшж по сравнению с магнитными материалами, имеющими более высокое содержание РеО,и модифицированным кобальтом магнетитом. Количество РеО, которое приводит к рекомендуемому М-фактору,около 1-4 вес.Х (в зависимости, донекоторой степени, от содержаниякобальта) .Новые магнитные материалы получают простым покрытием подходяшегоисходного магнитного материала (окиси железа) ионами кобальта и, возможно, ионами хрома и двухвалентного железа с последующей термообработкой покрытых частиц.Покрытие магнетита кобальтом легко осуществить путем образования10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5 15 пульпы магнетита.в воде и добавления соответствующего количества ионов кобальта, а также при необходимости ионов железа с перемешиванием, Наличие ионов железа в покрытии создает преимущество, заключающееся в том, что добавление небольшого количества (до 1 вес.Х ионов двухвалентного железа) повышает Не, получаемое в результате присутствия данного количества кобальта.Если необходимо покрытие хромом, хромовая соль добавляется к пульпе магнетита и адсорбция хрома на магнетите осуществляется путем нагрева. Хром может осаждаться регулированием рН пульпы до 6 при нагреве или без него. Впоследствии добавляются кобальтовые и (не обязательно) железные ионы и рН пульпы регулируется до 10, чтобы осадить ионы кобальта или кобальта и железа на частице магнетитаИ это время пульпу можно аэрировать, но аэрация может и не проводитьсяЗатем продукт Фильтруется, промывается и сушится на воздухе при атмосферном давлении, Поверхностно покрытые частицы нагреваются в закрытой печи и окисляются до требуемого уровня РеО, Продукт может отжигаться перед окислением, Отжиг же/ лателен, если необходима большая. диффузия кобальта в частицу, чем во время окисления, Преимущество такой диффузии заключается в том, что коэрцитивность можно регулировать до нужного уровня, независимо от небольших отклонений исходного материала и этапа покрытия, Окисление обычно выполняется при 150-185 ОС на воздухе до содержания эакиси железа в покрытии 1-4 мас,7,.Согласно изобретению рекомендуется дополнительное покрытие частиц ионами хрома, Хотя точный механизм не известен, считаем, что хром на поверхности магнетита препятствует быстрой диффузии кобальта в частицу, Медленная диффузия. не является необходимой для получения продукта по изобретению, она используется во время термообработки магнетита, модифицированного кобальтом, для более легкого контроля магнитных свойств. Добавление хрома повышает химическую стабильность конечного продукта. Хотя хром - рекомендуемый ион, используемый в качестве конт 79448 Ь рольного агента, ионы кремнезема и металла, например алюминия, цинка и, возможно, других металлов, также могут использоватьая для этой цели,Магнетиты, пригодные для использования в качестве исходного материала, должны хорошо ориентироваться в магнитном записывающем элементе, Такими, например, являются приготовленные из игольчатого альфа- или гамма-РеООН путем дегидратации и восстановления при 225-550 фС, Восстанавливающей атмосферой может быть водород, окись углерода и т.п, С точки зрения безопасности и удобства желательно выполнять восстановление восстанавливающими газами, образованными термическим разложением гидрофобных алиФатических монокарбоновых кислот, Такие условия восстановления известны,В качестве источника кобальта могут использоваться растворимые в воде соли кобальта, например хлорид, сульфат или нитрат кобальта, Соль железа, используемая в качестве источника ионов железа, можно выбирать иэ сульфата, хлорида, нитрата или других солей двухвалентного железа, Если требуется покрытие хромом, его источником должна быть растворимая в воде соль, например сульфат, хлорид или нитрат хрома. В типичной конструкции изобретения исходный материал из игольчатого магнетита готовят из гамма-ГеООН путем дегидратации и последующего восстановления при температурах 226-538 С, Гамма-РеООН получают осаждением соли железа, желательно хлорида железа, щелочью, Концентрация водного раствора соли железа составляет 30-85 г хлорида двухвалентного железа на литр, Может применяться следующая шелочь, ИаОН, КОН, Са(ОН), ИН.1 ОН, 11 Н,Затравочные кристаллы получают осаждением от половины до трети ионов двухвалентного железа, Затеи частицы растят до требуемого размера добавлением дополнительных количеств щелочи для осаждения оставшихся ионов двухвалентнога железа во время роста, затравки или генерации, Во время образования затравки температура не должна превьппать 30 С, а на стадии генерации - 60 С, рН должно поддерживаться ниже 4,0 на обеих стадиях, Во время образования зародышей и генерации необходимы механическое пере 1579448Для оценки магнитные ленты, содержащие магнитный материал по изобретению, изготавливали из лабораторноговинилового сополимера, состав которого приведен ниже, используя 75 вес,Хот загрузки магнитного материала.Ингредиенты, указанные в весовых .частях, смешивали и вводили в шаровую мельницу,Магнитная окись железа,модифицированная кобальтом 840Метилабиетино-малеиновый гликолевый эстерВиниловая смола (13 Х винилацетата, 87 Х винилхлоридного сополимера) 12055Пластификатор (линейнаявысокомолекулярная полиэстерная смола, получен 60 мешивание и аэрация, Стадию генерации желательно продолжать в течение 2- 10 ч.Магнитный материал по изобретению рекомендуется готовить измельчением иглообразного магнетита и диспергированием его в воде при перемешивании. Соль хрома (рекомендуется сульфат хрома) добавляют в количестве0,17. вес,Х хрома от веса магнетита. Пульпу нагревают до 50-70 фС, рН пульпы доводят до 5,0 водным ИаОН, еслинужно. После адсорбции хрома раствор ,сульфата кобальта и сульфата двухвалентного железа, содержащий 3,3 Х кобальта и 0,9 Х Ре (проценты от веса магнетита), добавляется в реактор, Затем рН пульпы поднимают до 10 разбавленным раствором ИаОН, Температура повьппается до 65-90 ОС и поддерживается в течение часа. Материал Филь" труют, промывают и сушат при температуре ниже 85 С. Высушенный продукт затем отжигают в инертной атмосФере 25 при 150-300 С, после чего окисляют газом, содержащим кислород, желательно воздухом, при 150-185 С до содержания РеО в интервале 1,0-4,0 Х. Затем продукт размалывают, например, в шаровой, роликовой мельнице или смесителе с бегунами, чтобы уменьшить сте" пень агломерации частиц, После этого магнитный материал по изобретению го" тов длявключения в магнитный записывающий элемент. Можно использовать . любое подходящее связующее, например, описанные в патентах США В 211901 и В 4018882.1 ная взаимодействиемдвухосновной кислоты сдвухатомным алифатическим спиртом) 60Метилизобутиловый кетон 500Толуол 500Диоктилсульфосукцинатнатрия 33,5Смесь иэмельчается.шарами в течение 48 ч до получечия продукта вязкостью, примерно 95 ед, Кребса, Затем состав наносится в соответствиис известной технологией на полиэтиленовое терефталатное основание в видетрехдюймовой полосы. Хотя, нанесенноепокрытие еще влажное, его пропускаютчерез магнитное поле, чтобы ориентировать частицы известным образом,после чего полоса сушится и лощится,обжимается или полируется. Наконец,ее разрезают в длину и наматывают наролики или катушки с натяжением,Обычная толщина покрытия составляет0,10-0,60 мм и в специальных примерах, представленных в настоящей заявке, составляет около 0,40 мм.Ориентационное отношение и коэрцитивность измеряли на диске 1/4 дюйма, вырезанном из ленты, содержащеймагнитную окись железа, модифицированную кобальтом, как рекомендовалось выше. Такой диск помещали в вибрационный магнитометр (ЧБМ) так, чтоналагаемое магнитное поле было параллельно ориентированию частиц в ленте,и производили магнитное насьпцение до9 кЭ. Затем приложенное поле уменьшали до нуля и получали параллельную остаточную индукцию насыщения(Вг 11) . После этого диск поворачивали так, что частицы устанавливались перпендикулярно направлению поля, и снова насьпцали до 9 кЭ,После уменьшения поля до нуля может измеряться перпендикулярная остаточная индукция насьпцения (Вг 1),Ориентационное отношение определяется делением Вг 11 на Вг 1,Для измерения коэрцитивности дискнасьпцают до 9 кЭ в параллельном направлении. Коэрцитивность - это значение прилагаемого магнитного поля,при котором остаточная магнитная индукция равна нулю.М-Фактор измеряют на магнитных лентах, используя точный В-Н-метр. Этот прибор должен чувствовать разницу в Нс в 1 Э и меньше. Максимальноеприкладываемое поле должно превышатькоэрцитивность в два-три раза. Из.менение Н при напряжении ленты измеряется:1) приложением данного напряженияк ленте и измерением Н через 10 с;2) немедленным снятием напряженияи повторным измерением Н через 10 с;3) повторением этапов 1 и 2, чтобы гарантировать точность.Изменение Нс ( Д Н) представляетсобой среднее Нс, полученное в этапе1, минус среднееНс полученное вэтапе 2, Напряжение должно быть достаточно высоким, чтобы получить значительные изменения Нс, по крайнеймере для эталонной ленты, но и достаточно низким, чтобы не произошлизаметные деформации в ней,Изменения Н при напряжении измеряются на эталонной ленте из окиси. гамма-железа и на испытуемой лентепри следующих условиях;1) немагнитная подкладка и ее толщина, толщина покрытия и состав покрытия должны быть одинаковыми наэталонной и испытуемой лентах;2) к обеим лентам должно приклацываться одинаковое напряжение;3) все измерения должны выполняться при одинаковой температуре, желательно при 15-30 С,М-фактор - отношение ДН в испытуемой ленте к ДН эталонной ленты,Содержание РеО измеряли, используя известное цериевое титрование сприменением сульфата церпя в качествеокисляющего агента. Содержание хромаи кобальта измеряли атомной абсорбцией на оборудовании, имеющем ошибкуили точность + 5 Х от определяемого количества; то есть в примере 1 количество кобальта и ошибка 3,5+0,175,Следующие примеры иллюстрируютизобретение,П р и м е р 1, 360 кг измельченного магнетита, полученного как описано выше, диспергировали в 1210 л воды при температуре окружающей средыс активным перемешиванием. Пульпуразбавляли до 4160 л водой и добавляли 4,1 кг СгБО 7 НО (0,17 вес,Х отмагнетита). Температуру поднимали добб С и перемешивали пульпу в течениечаса, Добавляли 760 л раствора, содержащего 19,1 кг РеЯОд 7 НоО и62,2 кг Со 804, 7 НО, что соответствует 1,0 вес.Х ионов Ре и 3,64 вес.Х Со от веса магнетита, рН раствораповышали до 9,2 разбавлейным МаОН(6 Х МаОН) раствором и перемешивалипульпу в течение часа при 67 С. Твердые частицы отделяли фильтрованием,промывали и сушили при 82 фС, 454 гподученного таким образом покрытогомагнетита помещали во вращающуюсяпечь и нагревали до 236 С, Температуру снижали до 150 С и вводили впечь воздух со скоростью 1,5 л/мин,Во время окисления температура достигала 195 фб, время окисления составляло 4 3/4 ч, После охлажденияматериал уплотняли в течение 2 ч вбегунковой машине, Конечный продуктимел содержание РеО 2,9 вес,Х, кобальта 3,5 и хрома О, 18 вес.Х.П р и м е р 2. 57 л пульпы из при"мера 1 брали перед фильтрацией иаэрировали в течение 4 ч пропусканием воздуха со скоростью 4 л/мин, Затем эту пробу фильтровали, промывали25 и сушили при 82 С, 454 г покрытогомагнетита помещали во вращающуюсяпечь и нагревали до 228 ОС, Температуру снижали до 150 С и вводили воздух со скоростью 1,5 л/мин, Максимальная температура, достигаемая вовремя окисления, была 180 ОС, времяокисления составило 3 2/3 ч. Затемматериал механически уплотняли в течение 2 ч в бегунковой машине. Со 35держание РеО в полученном продукте2,6 вес.Х, кобальта 3,4 и хромаО, 17 весХ,П р и м е р 3, Игольчатый магнетитв количестве 2,8 кг, полученный как40 описано выше, диспергировали в 37,0 лводы. Пульпу нагревали до 67 С приперемешивании, добавляли раствор, содержащий сульфат кобальта и сульфатжелеза, соответствующий 3,3 вес,Х45 кобальта и 1,0 вес.Х ионов железа(по отношению к магнетиту) . рН пульни поднимали до 10,0 разбавленнымраствором МаОН (6 Х ИаОН), Температуруподнимали до 90 С и после перемешиваония в течение 1 ч аэрировали пульпув течение 2 ч со скоростью подачивоздуха 240 л/ч при неизменной температуре, Твердые частицы отделялифильтрацией и после промывки водой55сушили материал при 82 С. 454 г покрытого магнетита помещали во вращающуюся печь и нагревали до 206 С в потоке азота. Затем температуру уменьшали до 175 С и вводили в печь воздухо157со скоростью 0,75 л/мин, Во времяокисления максимальная температурабыла 173 фС, время окисления составляло 153 мин, Материал механически уп-лотняли в течение 2 ч в бегунковоймашине, Содержание УеО в полученномпродукте - 1, 1 вес,Х,.кобальта 3,0 ихрома 0,002 вес,Х (примеси),П р и м е р 4, 2,8 кг игольчатогомагнетита, полученного как описановьппе, диспергировапи в 37,0 л водыпри, интенсивном перемешивании. Добавляли раствор сульфата хрома, соответствующий 0,3 вес.7 Сг (относительно веса магнетита), после чего пульпу нагревали до 50 фС. Затем рН пульпы поднимали до 5,0 добавлением раз-.бавленного раствора МаОН (6%) и перемешивали пульпу в течение получаса,Добавляли раствор сульфата кобальтаи сульфата железа, содержащий0,5 вес,Х кобальта и 0,94 нес,% железа. рН пульпы поднимали до 10,0водным раствором ИаОН (67), Пульпунагревали до 70 С и спустя полчасааэриронали в течение 2 ч с поддержа-нием температуры, Количество используемого воздуха составляло 11,5 л.Твердые частицы отделяли фильтрованием, После промывки покрытые частицы сушили при 82 С. 454 г полученноготаким образом материала, модифицированного кобальтом, помещали во вращающуюся печь и нагревали до 225 С вприсутствии азота, Температуру уменьшали до 169 С и внодили в печь воздух со скоростью 2,2 л/мин, Времяокисления составляло 137 мин, максимальная температура 181 С. После охлаждения продукт механически уплотняли в течение 2 ч в бегунконой машине. Содержание РеО в конечном продукте доставило 1,9 вес,7, содержаниекобальта 0,49, хрома 0,23 вес,7,П р и м е р 5, 2,8 кг игольчатого магнетита, полученного как описано вьнпе, суспендиронали н 37,0 л воды. Добавляли растворсульфата хрома, содержащий 0,1 вес,Х Сг (относительно веса магнетита), после чего пульпу нагревали до 50 С, рН пульпы поднимали до 5,0 разбавленным раствором ИаОН (6%) и перемешивали пульпу полчаса. После добавления раствора сульФата кобальта и сульфата железа, что соответствует 5 вес,7. Со и 0,94 нес,7 Ре (относительно веса магнетита), рН пульпы поднимали до 10,0 водным50 55 магнетита, полученного по описанному способу, диспергиронали н 36,8 л воды при перемешивании, Затем пульпу нагревали до 67 С при перечешивании и Добавляли раствор сульфата кобальта, соответствующий 2,75 нес,7 кобальта (относительно веса магнегита), рН пульпы поднимали до 10,0 водным раствором МаОН (б%), После этого темР пературу пульпы поднимали до 90 С и 9448 12раствором ХаОН (6%). Пульпу перемешивыи 1 ч и затем нагревали до 90 С,после чего в реактор вводили воздухв течение 1 ч со скоростью 4 л/мин,После этого пульпу фильтровали, твердые частицы промывали водой и сушилипри 82 С, 454 г покрытого материалапомещали во вращающуюся печь и нагревали до 169 С, В печь вводили воздухсо скоростью 0,75 л/мин, Окислениепродолжали 133 мин, максимальная температура составила 173 С. Затем про-,дукт уплотняли в бегунковой машине втечение 2 ч. Окончательное содержаниеРеО в магнитном материале, модифицированном кобальтом, составляло1,3 вес.Х, хрома 0,09 и кобальта5, 1 вес.7,20П р и м е р 6. 2,8 кг игольчатогомагнетита, полученного как описановыше,диспергировали в 36,0 л воды приперемешивании.При продолжающемся перемешивании добавляли раствор сульфатахрома, соответствующий 0,17 вес7. Сг(относительно веса магнетита), Затемпульпу нагревали до 67 С и перемешивали 1 ч, После этого добавляли раст 30вор сульфата кобальта, содержащий3,3 вес.% Со (относительно веса магнетита). рН пульпы поднимали до 8,8разбавленным раствором ИаОН (67).Пульпу нагревали до 89 С и спустя1 ч в реактор вводили воздух со скоростью 4 л/мин в течение 1 ч, Пульпу Фильтровали, твердые частицы промывали и сушили при 82"С, 500 г покрытого магнетита нагревали во вращающейся печи до 233 С н присутствии азота.Температуру уменьшали до 169 С и вводили в печь воздух со скоростью 0,75 л/мин, Температура достигала, 181 С во время окисления, которое продолжалось 109 мин, Затем материал уплотняли н течение 2 ч н бегунковой машине. Содержание ГеО в конечном продукте составляло 1,0 нес.7 кобальта 3,0 и хрома О, 14 нес,7.,П р и м е р 7, 2,7 кг игольчатого131579448 14спустя один час аэрировали пульпу в железа, включающий осаждение кобальтечение 2 ч, используя 240 л возду- та и хрома на частицах окиси железа ха/ч, Твердые частицы отделяли филь- путем смешения частиц окиси железа трованием и после промывки сушили с содержащим соль хрома, кобальта и при 82 С. 454 г полученного матери- железа раствором и последующий обжиг ала, модифицированного кобальтом, покрытых частиц в инертной атмосфере, помещали во вращающуюся печь и нагре- о т л и ч а ю щ,и й с я тем, что, с вали до 210 С в присутствии азота, целью обеспечения минимальной потери Температуру уменьшали до 185 С и вво О отношения ориентации и М-Фактора в дили в печь воздух со скоростью интервале -1,0 и +1,0, после обжига 1 л/мин. Время окисления 45 мин мак- покрытые частицы окисляют в присут 1симальная температура 185 фС. 11 осле ствии воздуха при 150-185 С до соохлаждения продукт механически уплот- держания закиси железа в покрытии .ияли в течение 2 ч в . бегунковой 15 1-4 мас,УМ-фактор ОриентационКоэрцитивностьленты, Э Магнитные ленты, полученныеиз материное от- ношение ала попримерам машине. Содержание ГеО в полученном продукте было 1,8 вес,7 и кобальта.2,2 вес,%.П р и м е р 8. Модифицированную кобальтом окись железа, полученную в примерах 1-6, включали в магнитные ленты по способу, описанному ранее, Но ориентационное отношение и М-фактор изменяли на каждой ленте по описанной методике, Результаты представлены в таблице. Формула изобретения Способ получения магнитного материала, содержащего магнитную окись 12535630 626 594 554 390 880 560 540 2,20 2,38, 2,85 3,04 1,80 2,46