Способ получения полимерных соединений тетраалкиламмония

ОЮЭ СОВЕТСНИХОЦИАЛИСТИЧЕСНИХЕСПУБЛИН ЯО 104 с".и(,йщ;фд ОПИСА РСКОМУ СИИ ЛЬСТВ.Н ИЯ % . Уж ч ферны лочны бых н ОЛИМЕР ИЯ раст- ния 2=СИСН= СН1 ен, сн,юР 3 МР злич- икабыть. льны- амкну с м тур ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 89) 141029, ГДР(72) Балшу Детлеф, Оеме Роланше Иохен (ГДР)(54(57 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯНЫХ СОЕДИНЕНИИ ТЕТРААЛКИЛАММОпутем полимеризации 30-70-ны.воров солей диалкилдиаллиламмобщей формулы где З 1 и К 2 - одинаковые или раные алкильные радлы, которые могутзамещены гидроксими группами или зты в цикл;Х - анион;и - в соответствии с валентностью аниона являет яцельным малым числом, в присутствин персульфата в качестве инициатора при .10-80 С, о т л иоч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения текнологии и увеличения выхода полимера, полимеризацию проводят при рН 6,7-10,3, при этом, если Х не является хлоридом или бромидом к полимеризационному раствору добавляют растворимые хлориды щелочных металлов или аммония. 3(5 П С 08 Р 26/021 С 08 Р 4/34 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют соли диалкилдиаллиламмония, в которых Х - хлорид, бромид, сульфат, РО 4- или органический анион3. Способ по пп, 1 и 2, о т л иа ю щ и й с я тем, что необходимое значение рН устанавливают добавлением буферных веществ.4. Способ по пп, 1-3, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве бух веществ используют соли щех металлов или аммония и слаеорганических или органичеО- ких кислот, выбранные из группы, содержащей карбонаты, гидрокарбонаты, О бораты, фосфаты, ацетаты. . Е5. Способ по пп1-3 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве буферных веществ используют сме- ффффф си аммиака с персульфатом аммония, ф"фф сульфатом аммония, хлористым аммонием или с солями по и. 4. Б6, Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что установление необходимых значений рН производят путем непрерывного точного дозирования аммиака, раствора едкой щелочи или других оснований в зависимости от постоянно измеряемых ,значений рН в реакционной смеси.7, Способ по пп1-6, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что в качестве инициатора используют персульфаты натрия, калия, аммония или полидиметилдиаллиламмония в количестве 1- 2 мол.Ъ по отношению к мономеру8, Способ по пп. 1-7, о т л и ч аю щ и й с я тем, что буферное вещество и/или персульфат в процессе полимеризации добавляют отдельными порциями или непрерывно.9 Способ по и. 1, отличаю-, щ и й с я тем, что в процессе полиеризации постоянно повышают: темпе"ра у1047912 40 50 10. Способ по п. 1, о т ли ч а ющ и й с я тем, что в раствор мономера, предназначенный для поли 1Изобретение относится, к способу получения полимерных соединений тетраалкиламмония путем полимериэации соединений диаллиламмония и сополимериэации с другими мономерами. 5Полимерные соединения тетраалкиламмония находят применение в качестве электропроводящих покрытий или как коагулянты и осадители. Растворимые в воде полимеры используются 10 в качестве набухающих гидрофильных гелей и как полиэлектролиты.Известны способы получения полимерных соединений тетраалкиламмония путем термическо-радикального инициирования полимериэации соединений диаллиламмония при использовании различных инициаторов. Так, например, в качестве инициатора в безкислородных растворах мономеров применяют персульфат аммония (УБ-РБ 3472740). 20 Подобным же образом путем термическо-радикального инициирования можно получить иэ соединений диаллиламмония и сополимеризаты (УБ-РБ 3639208).Известно, что рабочие свойства 25 полимерных соединений тетраалкиламмония при использовании их, например, в качестве осадителей, коагулянтов и средств для нанесения покрытий улучшаются с увеличением молекуляр ного веса.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полимерных соединений тетраалкиламмония путем полимериэации 10-20-ных растворов солей диалкилдиаллиламмония формулы: где Н и Н - одинаковые или различч 2ные алкильные, радикалы;Х - анион;валентность аниона, в присутствии персульфата в качествеоинициатора при 10-100 С.Так как полимериэация в присутствии кислорода ведет,к образованию меризации, добавляют предварительно эаполимеризованный продукт. поодуктов с низким молекулярным весом, было предложено этот недостаток компенсировать при помощи сополимеризации со средствами, образующими поперечные связи - до 5 (00-РБ 127729) .Недостатки полимеризации соединений диаллиламмония, инициируемой термически-радикальным способом состоят в том, что реакция происходит при необходимой реакционной температуре в диапазоне от 80,до 110 С прио непрерывной подаче инициатора в малых дозах, полимеризация с термической точки зрения управляема до размера исходной загрузки только максимально 100 молей мономера и получаются полимеры со средними молекулярными весами. Кроме того, реакция очень чувствительна по отношению к кислороду. Другой недостаток состоит в том, что при использовании персульфата аммония, который вызывает кислую реакцию и образует при превращении кислоту, полимериэация очень чувствительна к присутствию следов тяжелых металлов и поэтому требует одновременной добавки желатинизирующих средств. Загрязнения, которые, например, могут содержаться в мономерах, оказывают также отри цательное влияние на молекулярный вес полимеров, Вследствие узкого температурного диапазона полимеризации, инициируемой термическо-радикальным способом, существует лишь небольшая воэможность воздействия на значения конечной вязкости с помощью температурного режима.Недостатком полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой, является то, что требуется длительное время реакции и достигается лишь неполная глубина полимеризации, Для достижения таких же значений вязкости конечных продуктов, как и при исключении воздействия кислорода, должно быть добавлено до 5 мол.В веществ, способствующих образованию поперечных связей. Одновременно требуется увеличение концентрации инициатора и необходимого желатиниэирующего средства.Цель изобретения - упрощение технологии и увеличение выхода полимера, т.е. разработка такого рациональ-. ного, с технологической точки зренияСК 2 СН1г 25 где В 35 5 выгодного способа полимеризации полимериэатов, который являясь в значительной степени нечувствительным к воздействию кислорода и загрязнениям, техниески осуществим при низких температурах и разнообразных 5 режимах реаКции в обычных реакторах, непрерывно или ступенчато, и управляем . с точки зрения теплового ре.жима. При этом выход полимера должен быть .выше 90 Ъ от теоретического.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полимерных солей тетраалкиламмония путем полимеризации 30-70-ных растворов солей диалкилдиаллиламмония общей, формулы.Ри В 2 - одинаковые или различные алкильные радикалы,которые могут быть замещены гидроксильнымигруппами или замкнутыв цикл;Х - анион;п - в соответствии с валентностью аниона является целым малымчисломв присутствии персульфата в качестве инициатора пои 10-80 С, отличающемуося тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода полимера, полимеризацию проводят при рН б,7-10,3, при этом, если Х не является хлоридом или бромидом, к полимериэационному раствору добавляют растворимые хлориды щелочных металлов или аммония.В качестве исходных солей используют соли диалкилдиаллиламмония, в которых Х - хлорид, бромид, сульфат, РО - илиорганический анион.Необходимое значение рН устанавливают добавлением буферных веществ.В качестве буферных веществ используют соли щелочных металлов или аммония и слабых неорганических или органических кислот, выбранные иэ группы, содержащей карбонаты, гидро- карбонаты, бораты, фосфаты, ацетаты.В качестве буферных веществ используют также смеси аммиака с персульфатом аммония, сульфатом аммония хлористым аммонием или с солями по п. 4. Установление необходимых значений рН производят путем непрерывного точного дозирования аммиака Раствора едкой щелочи или других оснований в зависимости от постоянно измеряемых значений рН в реакционной смеси.В качестве инициатора используют персульфаты натрия, калия, аммония или палидиметилдиаллиламмония в количестве 1-2 мол.Ъ по отношению к мономеру.Буферное вещество и/или персульфат в процессе полимериэации можно добавлять отдельными порциями или непрерывно.В процессе полимеризации температуру можно повышать непрерывно.В раствор мономера, предназначенный для полимеризации, можно добавлять предварительно заполимеризованный продукт.В результате получают полимеры тетраалкиламмония формулы: в которой значения В 1,К, Х, П указанывыше, у -степень полимеризации,Выгодный режим реакции в диапазоне значений рН до 10,3 был неожиданным, так как и мономерные, и полимерные соединения диалкилдиаллиламмония в качестве четвертичных солейаммония могут подвергаться реакциирасщедления (расщепление Гофмана) вщелочном диапазоне значений рН(АЬзг. Рарег, 132 пд юеег.1 пд Ащ,Сйев,Нос. (1957) с, 18 Т).Установление диапазона значенийрН может производиться, в соответствии с изобретением с помощью добавки регулирующих рН растворов гидроокисей щелочных металлов, аммиака,четвертичных аммониевых оснований,аминов и других оснований, однакоособенно успешно оно производитсяпутем простой добавки буферных веществ. В качестве веществ с буферными свойствами, регулирующих значения рН, могут быть использованы солищелочных металлов и аммония и слаФбых кислот или смеси таковых веществ,например карбонаты, гидрокарбонаты,бораты, фосфаты или соли органических кислот, буферное действие которых является известным, как, например ацетаты, Количество буферных веществ отмеряется таким образом, чтоконечная буферная емкость являетсядостаточной для установления диапазона значений рН. Аммиак может бытьиспользован в комбинации с растворами солей, обладающими буфернымисвойствами, например с персупьфатомаммония, с хлористым аммонием илиже в комбинации с названными солями слабыхкислот. Кроме укаэанныхбуферных систем можно исг:ольэоватьлюбые другие комбинации. 5Карбонаты и гидрокарбонаты обладают тем преимуществом, что на гидрокарбонатной ступени уже при 60 Св результате выделения СО 2 вновьпроисходит образование карбоната, 1 Овследствие этОго буферная емкостьтаких систем высока. Кроме того,освобожденная СО 2 способствует перемешиванию реакционного раствора исоздает благоприятную инертную среду.15В соответствии с изобретениемэтот способ позволяет установить спомощью соответствующего буфера такие значения РН, при которых полимеризацкя проходит уже при температурах от 10 до 20 С. Если же прк помо 02щи охлаждения поддерживать эту температуру, то,при увеличенном времениреакции можно получить раствор полимеров с очень высокими вязкостя 25ми, что означает еще одно значительное преимущество по сравнению с известными способамк,так как речь идето более ценных для использования неразветвленных полимерах в продуктах реакции.С помощью соответствующихзначений РН к выбора температуры становится .возможным воздействие на молекулярные веса получаемых полимеров.При термическом инициировании следы тяжелых металлов, к прежде все-З 5 го следы железа, оказывают очень отрицательное влияние. При использованки инициаторов, которые вызывают кислую реакцию (и прк превращении дополнительно образуют кислоты), 4 О как, например, персульфат. аммония, следы тяжелых металлов остаются растворенными. Способ в соответствии с изобретением требует установления таких значений РН, при которых, нап ример, железо в виде гидроокиси железа или его основной соли становится нерастворимым, Вследствие этого отпадает необходимость в использовании желатиниэирующих средств. Если, однако, реакция ведется в диапазоне значений между 6,7 и 7,5, то рекомендуется на 28 кг мономера добавлять примерно 10 г конденсированных фосфатов, напрмер гексаметафосф ркя или геминальной бкфосфоновой кислоты или ее растворимых солей, например этидроновой кислоты или диметиламинометанбисфосфоновой кислоты, Такого рода добавки могут быть с успехом сделаны и при более высоких значениях рН. Они поддерживают равномерное стабильное превращение и не допускают появления вредного влияния вследствие захвата следов тяжелых металлов во время реакции полимериза цкк, например, от металлических частей применяемых реакторов.В качестве инициаторов, согласноизобретению, могут быть использованыперсульфаты натрия, аммония, калияили полидиметилдиаллиламмония. Обапоследних инициатора растворимы втербуемом количестве - до 2 Ъ мол.в растворе мономера, в противоположность кх значительно меньшей растворимости в воде.Было обнаружено, что инициирование прк помощи Я 20 б в присутствии буФерных веществ в дйапаэоне значенийРН От 6,7 до 10,3 возможно, если Хозначает хлорид или бромид. Для достижения такого же эффекта при соответствующих сульфатах, фосфатах,фторкдах или ацетатах необходимаодновременная добавка растворимыххлоркдов, например хлоридов щелочных металлов или хлористого аммония,в противном случае, в присутствииэтих солей возможно только термическое инициирование. Возможной является добавка и соответствующих бромидов. Бромиды соответствующих полимеров обнаруживают более низкуюрастворимость, чем хлоркды. Повышение величины рН выше значения 10,3не приносит никакой выгоды, так какпри этом достигается более низкаястепень превращения, а скорости реакции становятся такими большими,что отвод тепла является затруднительным.Проведение олимеризацки в диапазоне значений РН 6,7-10,3 имеет следующие преимущества: в этом диапазоне значений РН полимеризация начинается прк низких температурах соскоростями, удовлетворяющими техническим требованиям, например при РНравном 6,7 - примерно при 60 С, приоРН, равном 9,1 - при 30 С и начинаясо значения РН, равного 9,45 - притемпературах от 20 до 10 С; скорости полимеризацки увеличиваются такимже образом, например, время реакцииукорачивается (для достижения 50степени превращения) в растворах сболее высокими начальными значениями РН в следующем отношении: РН 7,8:РН 9,9:РН 12,7 = 2,6 . "1,7 : 1, т.е.отношение степень превращения: времяувеличивается с возрастающим значением РН,В результате установления значений РН - что успешно производитсяпрк помощи буферной системы - могутбыть определены реакционная темпера"тура и скорость реакции, а это явля"ется условием для отвода значитель"го тепла полкмериэации. В результатеэтого способ в соответствии с изобретением полэволяет осуществлятьтехнологическое управление такимизагрузками, которые являются во мно1047912 го раз большими, чем загрузки в уже известных процессах.Важнейшее технико-экономическое значение способа в соответствии с изобретением состоит в том, что в диапазоне значений рН, равном 6,7- 10,3, в котором проводится полимеризация, достигаются высокие выходы полимеров - от 91 до 98,5.На примере хлорида диметилдиаллиламмония при использов,ании сравнимых 10 инициаторов, концентрационных и температурных условий при полимериэации 61,85 молей исходной смеси изменяют буферные системы, а достигаемую степень превращения определяют с помощью ЯМР-рпектроскопии. Работу проводят в присутствии кислорода воздуха, Температурный режим устанавливают таким образом, что реакционнуюсмесь выдерживают по одному часупри 50 С, 60 С, 70 С и 80 С. Конечная концентрация раствора полимера в каждом случае составляет 48. Добавка персульфата каждый раэ составляла 0,02 моля персульфата/моль мономера. Буфеоные системы, начальные значения рН и степени превращения даны в таблице. Система (молей основного компонента/моли персульфата) Степень превращения,рН 4,4 ИаОН/К Я 04,4 КОН/(ИН ) Я 08 СО /14 аКОН + 1,1 КСО /(ИН ) Я 01,1 К С 03/0,5 Иа 2 Я 208+0,5(БН 4) Я Оэ2 2 В2,2 ИНз/(ИН 4) Я 0 9,90 93,5 95 98,0 98,5 98,5 7,80 98,5 7,65 7,15 6 ю 70 98,0 98,0 дена также непрерывно,При одинаковыхусловиях реакции сополимериэация можетбыть осуществлена с многофункциональными сомономерами, например с диаллиловыми эфирами дикарбоновой кислоты;в зависимости от количества полимериэуемого вещества могут быть получены полимеры от растворимых до желеобразных,П р и м е р 1. В реакторе с мешалкой емкостью 250 л со встроенным ох лаждающим змеевиком из хром-никелевой стали (охлаждающая поверхностьравна 1,25 м 2) смешивают 190 кг(618,5 молей) 52,6-ного растворахлорида диметилдиаллиламмония (с 65 содержанием хлористого натрия 4,85); 3, 0 КОН + 11 К 2 СОЭ / (ИН 4) 2 Я 208 2, 0 КОН + 1, 1 К 2 СО / (ИН,)2 ЯАКОБ К СО /(НН 4)2 Я 208 1, 1 (ИН 4) 2 СО з/ (ИН 4)2 Я 2082,2 КНС 03/Иа 2 Я 2082, 2 КНСОЗ / (ВН 4)2 Я 2082, 2 ИН, НСО / (МН ) 2 Я 082, 2 КНСОЗ + 2, 2 БН 1 С 1/ (ИН 4)2 С 202, 2 СН СООИН 4/ (ВН 4)Я 208 Температурный режим в указанных примерах в целях сравнимости условий выдерживают постоянным. Конечная степень превращения зависит от соответствующего темгературного режима.Другие температурные режимы влияют на конечную степень превращения. Максимальное значение степени превращения в диапазоне величин рН, равном 6,7-10,3 в каждом случае сохраняетсяПри загрузке в реакцию исходных смесей в больших количествах в целях обеспечения отвода тепла разбавляют раствор мономера или его часть уже заполимеризованным продуктом.В трубчатых или каскадных реакторах полимериэация может быть прове 12,95 12,70 12,50 11,10 10,90 9,55 9,45 9,10 8,65 8,25 80,0 83,5 85,5 87,0 88,0 91,0 92,0П р и м е р 7. Реактор с мешалкой емкостью 100 л (А) посредством переливкой трубы (перелин при 75 л) соединен со вторым реактором (В) емкостью 250 л, Реактор А загружают 75 л йолимерного раствора хлорида полидиметилдиаллиламмокия (получен полимеризацией из 52,6-ного раствора хлорида диметилдиаллиламмония с использованием персульфата н качестве инициатора). Раствор полимера нагревают до 45-60"С добавляют через .смесительное устройство тремя дозирующими насосами каждый из трех следующих растворов в час: 2,82 кг (2 мол,Ъ) персульфата аммо ния н 7 л воды; 1,85 кг (4,4 мол.)25-ного аммиака з 6 л воды, а также40 г технического гексаметафосфатанатрия, растворекного в 0,5 л воды.Концентрация,мокомера з смеси 48.При перемешизакии пооиззодят подогрев в течение 0,5 ч до 40 С. Проводяттщательное наблюдекие эа внутреннейтемпературой (указатель температурыне должен практически иметь инерционной задержки) и затем поддерживаютсмесь з течение 1,5 ч при помощи ик-тенсинного охлаждения при 40 + 2 С(температура охлаждающей воды кавходе равна 13 С) . Затем з течение 15каждого последующего часа темпера"туру поддерживают соответственнопри 50 С и 60 С, и вслед за этимпроизводят подогрев (1,5 ч до 70 С)и з конце - з течение 1 ч до 80 С,оПосле того, как анализ под=нердилготсутстние ЯОн, при помощи ЯКРспе 1(троскопий определяется степекьпревращения,равная 95 Конечноезна;ение рН равно 8,П р и и е о 2. Поступают также,как описано з примере 1, однаковместо аммиака добавляют 1,88 кг(2 с 2 мол.Ъ) карбоката калия в 6,5 лводы. При перемешизании производятподогрен исходной смеси н поодолжение 3 ч от 27 до 50 С и затем припомощи охлаждения (1,5 ч) температуору поддерживают при 50 + 2 С; в конце производят ка.грев в течение каждых двух часов до 60 С и 70 С и з 5о, оте.ение 1 ч - до 80 С. Степень превращекия 98 Ъ.П р и м е р 3 (получение продуктов с высокой вязкостью). Подготанлизают компоненты так же, как в примере 2 и поддерживают темпера. туруз гродолжекие 80при 15 С охлаждением (госле 16 ч степень превращения составляет 55), Затем н течение 8 1 производят медленный и постоянный нагрев до 80 С причем иэ -за возникающего еше порой самонагревакия обогрев временами приостакавлинают и, если это необходимо, то производят охлаждение В течение короткого времеки. Степень превращения99. Продукт обладает очень высокойвязкостью.П р и м е р 4. В реактор с мешалкой емкостью 40 л из хром-никелевойстали со встроенным охлаждающим змееьчлком (поверхность охлаждения ранка 0,4 м) и возможностью для подогоеза смешивают 19 кг (61,85 молей )52,6-ного раствора хлорида диметилдиаллиламмония, 131 г (2,2 мол.Ъ) 6 Ока 1 боната аммония в 700 г воды и приперемешинании смесь подогревают до50 С. Затем к этой смеси в один прием добавляют 282 г персульфата аммония (2,0 мол,Ъ), растворенного в 65 700 г воды, и с помоцью охлажденияреакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при этой температуре. Спомощью кратковременного подогреваи при подключении в случае необходимости охлаждения температуру реакции в продолжение следующего часаподдерживают при 60 ОС. Затем в продолжение одного часа температуруподдерживают на уровне 70 С и потомз течекие следующего часа постепенно повышают до 80 С, пока не исчезнут следы БОэ, Полученный 48-ныйраствор полимера показывает степеньпревращения 98 (определяют с помощьюЯМР-спектроскопии).П р и м е р 5. Поступают так же,как описано в примере 4, однаковместо карбоната аммония добавляют210 г (4,4 мол.Ъ) ацетата аммонияв 630 г воды и смесь подогревают вэтом случае до 60 С. Полученный 48 ный раствор полимера.показывает степень превращения 98 (определениестепени превращения путем ЯМР-спектроскопии),П р и м е р б. В эмалированныйреактор с мешалкой объемом 3 м с3двойным охлаждающим кожухом помещают 500 кг (3092,5 моля) хлорида полидиметилдиаллиламмония з виде 48 ного раствора и смешивают с 950 кг(3092,5 моля) 52,6-ного растворахлорида диметилдиаллиламмония (с4,85 растворенным хлористым натрием); растворами 14,1 кг (2 мол.Ъ)персульфата аммония в 30 л воды;9,4 кг (2,2 мол,Ъ) карбоната калияв 30 л воды, а также 200 г гексаметафосфата натрия в 7,3 л воды.При перемешинании смесь осторожОно подогревают до 35 С, внимательноследят за температурой внутреннейсреды и при охлаждении поднимаюттемпературу до 50 С в течение 5 ч.Затем в продолжение последующих 5 чмедлекно и постепенно нагревают до80 С, причем периоды охлаждения инагрева чередуют между собой. Конечное значение рН 8, Степень превра-.щения определенная с помощью ЯИРспектроскопии, равна 96 Ъ,60 ВНИИПИ Заказ 7860/26 Тираж 494 Подписное г,ужгород,ул.Проектная,4 Филиал ППП "Патент",1,57 кг (188,5 моля) 52,6-ногораствора хлорида диметилдиаллиламмония,2. 564 кг (2,2 мол.) К 2 СОз+10 ггексаметафосфата натрия, растворен, ные в 2,4 л воды, и 53. 846 г (2 мол. ) (ИН) ВО,растворенные в 2,1 л воды.В реакторе А температуру поддер.живают до 45 -60 С, в реакторе Вдо 50 -60 С. Продукт из реактора В 10имеет превращение .от 90 до 95Получают 40-ный раствор хлорида полидиметилдиаллиламмония со значениемРН 8. На вязкость раствора полимераоказывают влияние степень превращения используемого полимерного раствора и распределение добавок раствораинициатора в реакторе А. СоответстнуЮщим разбавлением компонентов припрактически одинаковом превращенииполучают, например, концентрациюполимера 40.П р и м е р 8. Поступают так же,как описано в примере 7, и реактор Азаменяют трубчатым РеактоРом с Регулировкой температуры. Степень превращения составляет от 90 до 95.П р и м е р 9. В качестве аппарата для полимеризации используют проточный реактор, состоящий из 12 помещенных в охлаждающий кожух хромоникелевых стальных труб длиной 1,75 ми диаметром 26 мм, которые посредством трубчатых угловых элементов изйенского технического .стекла соединены таким образом, что результирующий путь протекания реакции возрастает по спирали. Подъем трубчатыхсоединений выполнен так, что верхнийконец отдельной проточной трубы расположен выше нижнего ее конца на отрезок, равный по меньшей мере диаметру самой трубы. Охлаждающие кожухи расположены снизу вверх иличетырьмя группами, н каждом по 3трубы, подключенными к циркуляционным водяным системам с регулированием температуры, так что получаетося четыре температурные ступени 50 С,60 С, 70 С и 80 С, или тремя группами в каждой по четыре трубы, с темРо о 50пературными ступенями 55 С, 65 Си 80 оС. Для перемешивания потокапродукта в реактор помещены насадки,например кольца Рашига из стекла.В сборник с регулированием температуры подают 190 кг (618,5 моля) 5552,6-ного раствора хлорида диметилдиаллиламмония, раствор 1, 88 кгкарбоната калия (0,022 моля/моль мономера) в 7 л воды и раствор 40 ггексаметафосфата натрия в 0,33 л воды, перемешивают и поддерживают в растворе температуру 32 оС. Во втором сборнике подготавливают раствор 2, 82 кг (0,02 моля/моль моно- мера) персульфата аммония в 6,18 л воды. Двумя дозирующими насосами компоненты подают в смеситель, так что концентрация мономеров составляет 48.Производственная мощность обоих насосов состанляет: для растворамономера 3,22 кг/ч, для раствора персульфата 0,1455 кг/ч.Смеситель соединен непосредственно с проточным реактором. Выходящий из проточного реактора раствор полимера имеет концентрацию 48 и значение РН 8. Степень превращения 93- 95 (измеряют с помощью спектрометра ЯМР). В реакторе не происходит отложения каких-либо солей в процессе работы (117,5 ч) .П р и м е р 10, Поступают так же, как описано в примере 9, только вместо карбоната калия используют раствор 1,31 кг (2,2 мол.) карбоната аммония в 7,26 л воды. Получают 48-ный раствор полимера при степени превращения 96-98.П р и м е р 11, Поступают так же, как описано в примере 9, и вместо растворов карбоната калия и персульфата аммония используют 2,15 кг (4,4 мол.) гидрокарбоната аммония в 12,18 л воды (15-ный раствор) и 2,82 кг (2 мол.) персульфата аммония н 2,82 л воды (50-ный раствор). Получают 47,6-ный раствор полимера при степени превращения 96-98, Конечное значение РН равно 8.П р и м е р 12. В открытом реакторе с мешалкой смешивают 76,44 кг 82,33-ного раствора хлорида диметилдиалииламмония, 1,13 кг персульфата аммония, растворенного н 3 л воды и 0,4 кг диаллилового эфира фумаровой кислоты. В течение двух часов температуру поднимают с 20 оС до 32 С; при необходимом охлаждении в течение следующих трех часов температуору повышают до 42 С. К этому времени начинается гелеобразование. При осторожном повышении температуры в течение следующих трех часов происходит полное гелеобразование, причем стремятся к конечной температуре 80 С. Получают гель со стабильной структурой 1 г сухого вещества при набухании требует 35 г воды.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.