Композиция на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера

Союз СоветскихСоциал исткческккРеспубпик и 767146 61) ополните е и авт. свид 1)М Кл С 08 1 15/00 С 08 1. 63/О 22) Зая влено 22,02,78 (21) 2 б 03509 р 3.0с присоединением заявки Рй Гооудзратвоииый комит 3) Прио етовано 30,09.80, Бюллетень РЙ 36 ДК 678,0оо делам изооретений и открытий. Антипов аявител ОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ УГЛЕВОДОРОДНО ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАШЕГО ПОЛИМЕРАИзобретение ооснове углеводорополимера и можеттовлении теплозаагдезивов и покрьИзвестно, чтодородного гидрокобычно отверждаюанатов в качествеприсутствии катапеременной валент ичного амина с эпоктносится к композициям надиого гидроксилсодержащегобыть использовано при изгощитных материалов, связующих,тий,композиции на основе углевосилсодержащего полимератся с использованием диизоцивулканизующего агента влизаторов: солей металловности и третичных аминов. Использование в качестве вулканиэующего агента диизоцианата приводит к образованию уретановыХ связей, характеризующихся низкой термической стабильностью, температуры, при которой наблюдается распад уретановых связей 160.170 С, Обязательное введение в известные композиции катализаторов вызывает су щественное ухудшение их термической, термоокислительной и гидролитической стабильности.Известна также композиция на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера, включающая динзоцианат в качестве вулканизуФайнштейн и Л. Н. Громова ющего агента, и смесь третсидным соединениемОднако использование смеси третичного ами. на с эпоксидным соединением (или продукта Их взаимодействия с протонодонорным соеди. нением) в качестве катализатора вулканизации углеводородного гидроксилсодержащего полимера - диизоцианата резко ухудшаег термостабильдость композиции, деструкция которой наблюдается в воздушной среде при 50 С.Цель изобретения - повышение эластичности, морозостойкости и термостабильности полученных из композиции вулканизатов.Поставленная цель достигается тем, что из. вестная вулканизуемая композиция на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера, включающая вулканизующий агент и смесь третичного амина с эпоксидным соеди. нением в зквимолекулярном соотношении, в качестве агента вулканизации содержит утлеводородный эпоксидсодержащий полимер с мол. весом 2000-4000 с функциональностью 3-5 при мольном соотношении эцоксиднйх и гидроксиль.7 б 714 б 3 - 10 6 100,0 47,0 5,0 100,0 59,0 5,0 примеру 1. 3ных групп 1:2, при следующем соотношениикомпонентов, вес,ч,:Углеводородныйгидрок сил содержащийполимер 100Углеводородныйэпок сидсодержащийполимер 15 - 85Смесь третичного аминас эпоксидным соединением Может быть использован также продукт их вза имодействия с протонодонорным соединением, взятых в молярном соотношении 1:1:2, в том же количестве, так как он оказывает действие аналогичное деиствию смеси третичного аминач 15 с эпоксидным соединением.В качестве углеводородных гидроксилсодер.жащих полимеров могут применяться полибутадиены, полибутадиенитрилы, полибутилакрилаты и другие полимеры с концевыми и/или статисти- ЯО чески расположенными гидроксильными группами (содержание гидроксильных групп в полиме. ре 0,2-5 вес,%).В качестве углеводородных эпоксидсодержа+ щих полимеров могут применяться полибута.диены со статистически расположенными эцоксид. ными группами (мол.масса 2000 - 4000) с функ. циональностью 3-5, содержащие эпоксидные группы в полимере - 4.12 вес,%В качестве катализатора вулканизэцни исполь-ЗО зовали смесь третичного амина (триэтйламин, диметилбензил и др,) с эпоксидным ссадине.нием (окись пропилена, фенилглицидный эфир и др.), взятая в эквимолекулярном соотноше.нии /или продукт взаимодействия третичного Эч амина (тризтиламин, диметилбензиламин и др.) эпоксидного (окись пропилена фенилглицидный эфир и др.) и протононного соединения (вода, этиловый спирт и др.), взятыми в соотноше.нии 1:1:2 (моль).46 Приготовление композиции может производиться как в лабоработном смесителе, так и в. любом другом смесителе, пригодном для перемешивания полимерных продуктов. После 4 того, как композиция приготовлена, ее иеобхомо нанести на обрабатываемую поверхность и подвергнуть отверждению известными приемами при 50-100 С. Созданная композиция по термостабильности пригодна для эксплуатации в воздушной среде при 200-250 С. П р и м е р 1. Композицию готовятв лабораторном смесителе в течение 10 минпри 50 С. Состав композиции, вес.ч.:Полибутадиен с концевымигидроксильнымн группами(мм 2000, содержаниеОН - 1,65) 100,0 4Полибутадиен со статистическиРасположенными эпок сиднымигруппами (мм 2000, содер.жанне Ь - 11,1,1 = 5, К - 1,1) 41,0Продукт взаимодействия триэтиламина,окиси пропилена и этилового спирта, взятыхв соотношении 1:1:2 (моль) 5,0.Отверждают при 80 С в течение 5 суток,П р и м е р 2, Композицию готовят попримеру 1. Полибутадиеннитрилс концевыми гидро.ксильными группами.,(мм фм 2300, содержание ОН,5%)Полибутадиен состатистически расположенными эпоксиднымигруппами (мм 3000,содержание О - 8,7,1 =4, К - 1,1)Продукт взаимодействиядиметилбензиламина, фе.нилглицидного эфира иэтилового спирта, взятыхв соотношении 1:1:2 (моль) П р и м е р 3. Композицию готовят попримеру 1,Состав композиции, вес,ч,: Полибутадиен с концевыми гидроксильными группами (мм 4000, содержаниеОН - 1,3%)Полибутадиен со статичтически расположенными эпоксидными группами (мм 2000, содержание 7 - 11,1 1 = 5, К - 2,0) Смесь триэтиламина с фенилглицидным эфиром, взятых в зквимолекулярном соотношении П р и м е р 4 (контрольный). Композицию готовят по примеру 1.Состав композиции, вес,ч.:Полибутадиен с концевымигидроксильными группами(отношение ИСО/ОН - 2,0) 13,0Смесь триэтиламина с фенил.глицидным эфиром, взятых вэквимолекулярном соотношении 5 фОтверждают при 80 С в течение 3 суток.П р и м е р 5, Композицию готовят по(мм3500, содержаниеФ - 3,9%, .ИЗ, К - 1,0) 85,0 Продукт взаимодействиядиметилбензиламина,окиси пропилена и этилового спирта, взятых в соотно.шенин 11 2 смоль) 10,0. Отверждают при 80 С в течение 3 суток. 6Сополимер бутилакрнлатас этоксизтилакрнлатом состатистическим распределени.ем гидроксильных групп(мм ф 20000, содержаниеОН - 0,65%)Полибутадиен со статистическирасположенными эпоксиднымигруппами (мм3500, содержа.ние Ч - 8,7%, 1= 4,К - 1,1)Продукт взаимодействиятриэтнламина, окиси пропилена и этилового спирта,взятых в соотношении1:1;2 (моль)Отверждают при 60 С 3 суток,П р и м е р 9. Композицию готП р и м е р 6. Композицию готовят попримеру 1,Состав композиции, вес.ч,Полибутадиеннитрил с кон,цевыми гидрокснльнымигруппами (мм 2300,содержание ОН - 1,5%) 100,0Полибутадиен со статистически расположеннь 1 миэпоксидными группами(мм м 2000, содержаниеЯ - 11,1%, 1=5, К = 2,1) . 68,0Продукт взаимодействия триэтиламина, фенилглицидного эфи.ра и этилового спирта, взятых всоотношении 1:1;2 (моль) 6,0Отверждают при 80 С в течение 3 суток. П р и м е р 7 (контрольный), Компози.цию готовят по примеру 1.Состав композиции, вес,ч,:Полибутадиеннитрил с концевыми гидроксильнымигруппами(мм " 2300, содержание ОН - 1,5%) - 100,0Толуилендиизоцианат(соотношение МСО/ОН - 2,1) 15,0Продукт взаимодействиятриэтиламина, фенилглицидногоэфира и этилового спирта,взятых в соотношении 1;1;2 (моль) 5,0Отверждают при 80 С в течение 3 суток.П р и м е р 8, Композицию готовятпо примеру 1,Состав композиции, вес,ч,:Состав композиции, вес,ч,;Сополимер бутилакрилатас эпоксиэтилакрилатомсо статистическим распределением гидроксильных групп(мм . 20000, содержание.,ОН - 0,90%)Полибутаднен со статистическирасположенными эпоксиднымигруппами (мм - 3500, Ч - 3,91 = 3, К - 1,1)Продукт взаимодействия триэтиламина, окиси пропилена и этилового спирта, взятых в молярном соотношении 1:1:2Отверждают при 80 С в течение 6П р и м е р 10, Композицию гоЗз по примеру 1,Состав композиции, вес.ч.:Сополимер бутилакрилатас этоксиэтилакрилатом со статистическим распределениемгидроксилЬных групп(ф) л ДЯЙ о 816 д д о 1 Й "ио н сь О.омно 1 оо,ас Ж ф у о Д 3 йфь Ра Ж Д, Оо уол фф 3 ь офф й" О Ом76714 б ФО Составитель Т. РомановаТехред М. Кузьма Корректор Ю, МакаренкоПодписное Редактор А. Соловьева Тираж 549 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7129/21 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Как видно иэ приведенных в контрольных примерах 4 и 7 данных, известная композиция на основе утлеводородного гидроксилсодержащего полимера, включающая диизоцианат в качестве вулканизующего агента и смесь третичного амина с эпоксидным соединением, взятым в эквимолекулярном соотношении (или продукт их взаимодействия с противонодонорным соединением, взятых в молярном соотноше. нии 1:1:2), в качестве катализатора вулканизации, характеризуется весьма низкой термостабильностью," что полностьюисключает возможность эксплуатации ее в воздушной среде в интервале температура 200 - 250 С, . 1%Таким образом, предлагаемая композицияпозволяет- повысить эластичность, морозостойкость и термостабильность целевого продукта, что обеспечивает его работоспособность в жест.ких условиях в воздушной среде при 200-250 С, при сохранении эластичности в режиме минусовых температур ( 50-60 С). 12Формула изобретенияКомпозиция на основе углеводородногогидроксилсодержащего полимера, включающаявулканизующий агент и смесь тритинного аминас эпоксидным соединением в эквимолекулярныхсоотношениях, о т л и ч а ю щ а я с я тем,что, с целью повышения эластичности, морозо.стойкости и термостабильности полученныхиз композиции вулканизатов, в качестве вулканизующего агента композиция содержит угле.водородный эпоксисодержащий полимер смол. весом 2000 - 4000 с функциональностью3 - 5 при мольном отношении эпоксидных группк гидроскильным 1 - 2, при следующем соот.ношении компонентов, вес,ч.:Углеводородныйгидроксилсодержащийполимер 100 .Углеводородныйэпоксисодержащийполимер 15 - 85. Смесь третичного аминас эпоксидным соединением 3 - , 10