Способ сенсибилизации галогенсеребрянной эмульсии

( ял,;3 М Оп ИСАН Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ) 42241 Союз Советских Сонапчстических Республик(61) Зависимый от патента -явлсю 17,02,71, 2 1622787 251) Ч 60 ЗС 1 8( )3) Великоб)итдии 51 585 7( сударственнык комитет Совета т)(иннстров Спо делам нэобретенн и открытийстр п,ыЖо.еф Реми ШеллскеХуберт ГисСЛЬГ 15 313 53 фДеверт Н, 8.С,ЬГИ 51) Анри(54) СПОСОБ ГАЛОГЕНСЕРс.1 ЛС 7 -310 р .313 11: Я , П И,О) -- 1: С ;3 С Ы 1 3 0 П П 3 51 И Л И И 3 СП 1 С 1 3 1с 51 1 )1 1 3;с : и С С КЯ 1 Э )13 Г 31 ;1 Р 0 )1 Д Г С С С К 1 51Рп, ктО 3)51 Ожет сэ;с.эжс ть 3: )сстптсл. 15 з т ) 3 3 О О р 0 11, с 1 л к и Г, 3 д ) 3ц 013 и ы;3,; )ск 311)3, Зс )31 Ц 11 ВИ 31,1:1 Л, 31)С 33:. Ь.1,) )1 3 Г 3 1 КГОс 1 Л К 31; з .3 15.,3 Л К И,ИЫ .3)",П Ы.Присм жслдтслыю в кдцсствс искоцийЛО: с:ссэсб )ЯЦОЙ з)мльсии использовать лип 3 МД 3 ЭВСтгв 3)МГЬСИ О СО СРСЦИИМ РаЗМСРОМ.С.рси ;1 ЛО С 11:д Ссреорд ММ 1 ЬШС 0,1 .3)са, И;1 И3)3 ГЬспю типа 11 Т, сэлссэжим 0 ис )сисеО .)Г.,кгОРПСГ)3 О сс(эся, и 1 П.с Гэпро 513)1 Я С)М 10 ЗМ МГ ЬС Ю, СО;С 3)Ж ДЦМ 10 Пс МС ПСС,)О .0)1. О КЛ О) ИСТО СС Эсб р с, ЖЕЛ д Тс)1 1 ИОсКЖС Мс)ОЦ:с)3 ПО 3331 КЭс 1 СИТС)1 Ь ) КЯЗЯИ ПОИ3.)р)1 лы Вволить в колцсство 1 - 1000 3 с пд5 Я ). Ь Я)ОГОИ;:3 ССЭс)П 3./ 4 Изобретение касается способа ссисибиг;- ЗсЦИИ ГДГОГСП-СС)СО)51 ПЫК ЗММГЬСИИ К ЗСЛСОП 3 0: С С П Е 1; Т Э с 1 Х 1 С Р 0 Ц И с 1 1 110 В Ы ) 11 К Р с 1 С И 1 СГ Я . П.Из)ссты способы ссисибилиздци;1 гдлогспСЭСОЭЯЫК 3.МГЬС 13, К ЗС)1 С 1 ОИ;30,С СпКТЭс : 1 13)) Ц 3с 110 3 11 .К Э с 1 С 3Т 35 )1,3 Э 0 :3 В 0 Л 1 1 1 Н - МИ тОГИТРаПТОПс.ОПсКО ПРИ ИСИОГЬЗОвс 1 ИИ ЗАИК с)1 ГЬСИИ ;Л 51 ИЗОТО 3)103 И 51 ЗММЛЬСИОИЬ. С,ОСВ ПС 3 СС- Цс М;сСТС 51 3 ЗбСЖТЬ ОСДТОЦПО 0 ПЭОКЭсШИВДП 15 З)МЛЬСИО 100 СГ 051 КЭс 1 СС.1 С) ПОС.С ПРО - ьсссд обработки фотогрдсэицсского )дтср;длд.С цсгЬю Обсспсцспи 51 ВОЗ)10)кости 33 ГОтовЛСПИЯ ЭМУЛЬСИОППЫК СЛОСВ С МсЛО СКЛОП 30- С Т Ь Ю К 0 С Т с Т 0 с 110 М П Р 0 К Э Д Ш И В с 1Н) П 0 С Л . ПЭОЦСССЯ 00 ЭЯООТКИ И К 00 ЭсЗОВЯИ 10 В) с.1 И пэсгложси спосоо сспсиоилза ции ГслогеСсРСОР 5 П) ЗММ)1 ЬСИИ К ЗС)1 СИОИ 30 с С 1" КТЭ 1 С тЭИМСПСИИСМ В К сССТВС СсПС:ОПЛИЗсГОРД )С- роцианипового красителя общей формулы Ппд 1 ТО)103, Ис 3):О,И)с 151 ЛГ 5 .СЯ.3)Г 3 ис)33), 3;МС П)ц 3:О О )КС 3 бс 3 и)э,с;з,3 и 030 к,Ьцд: Спс;тэсльиьс;с)пыс, пвсяиные в тяо,.1, ЦОлмспы пмто) СО)тв)тств) Опи. сисктромстричсскпк измерений растворов краситлейфЭ.,: Ь,-,6 ;и 1 осле охлдж.еИя реакционную смесь1)бдк 5 пот Б 0,101 и 001)дзОВЯВИ 1 И 1",ся тпоГ 11;", О : . ЕГ".Р ".И РУ 102 СТ 11 ЛЕХГОР 11; О." .,.1- спдт пдд бсзводьм Гльфятг)1 мдг-О ппя, уп 11 рцВяют, перегоняот В Бяеуумз. Пол- гчдют 1,3-опо-этоксикдрбопцлметцлтюгидаптоцп Г Вьходом 25 г ц т. кцп. 230 - 234 С,10 .1 лГТ,1- а .ГООО( С;ГОНГ.. 1,:2 ),. 5) ,: Гыс 1 ого дцп 1 лрцлд вьщср кивают при0 д :Оц , (.1 пс. р 1 Г) ВС бо 1 СС0 РИПН 1 Хрц ,ЛГ 311 ЦП 10 ЕОЯГПГСЛ 5 ЗДБСРШДОТ П,)ЦОЯВ:1 Ее рсде гпоцпой смеси воды. (рдсцт)л: )ТЦ",1 ПТ)ОБ 11;1 Н)Т П ПГГ)с Е)ПГТГ 1)1 301 Л , У)1 о 1Г-1 П(ЫО Р1 1030; сцс,:1 с п.) зависит от условий окружающей471741 среды. 1(р 1 сителц нс величинОт 21-.; ц Пят 1 Нг ОгтдЮтея В флтОСЛОС ПОСЛЕ СГО Об)абОтки 1 пРОЯВлсниЯ фиксцРОВЯПИ 51, ОГ 105 дсевдИЯ И Т. Д.), Т. Е, ПРЯКТИЧЕСКИ НС;2101 ККОО остаточного прокрашивацця фоо, л-; . 1. тгл ц ОсООсно п 1) и ГОдны д.1 я сс не.1, .31,1 фотографических липпмдновских эмульсий, в ястности эхульсиЙ,1 иппмяна с высокой г)ззрсшающей способностью, применяемых в м- роэлектронной технике..У 11 гроци анин могут быть испол ьзовды . я иСктральной (снсиоцлцзании фотографии, е 1:( эм 1 л,сий .: пд Л 11 Т, использмгм 1 х :Л 5 ПОГ 51 1)гнродмкциЙ фотоехднцчги(; )1 сиособо)1, дл 5 сснсибцлиззцц 1 фотогр;) ,кх э)ульсй, которые находят прц - .Снснис в П 1)01 весах с так называемой ст 01: - лизирующей обработкой, которая Позволяет получать фотографические изображ ця )Пнцмдльно короткцЙ срок. Фото; рз(1:сскг материалы, предназначенные для исползов. иия В микроэлектронноЙ технике, со;сржзт гдлогснсеребряцый фотоэюльсцо:":илиппмановской эмульсии толцн)Й 3-. 8 5 цкц со средним размером частиц галоидого серебра мсцсе 0цк,ц. Предпочтительно жглати нов,е бром осеребря 5 ые эм) льсц и, годерк с - 1 ц 1 е не более 8 мол, % йодистого сергбря, с молярным от ющением галоидпого сереорд к жслтине в пределах от 1: 15 до 5: 1. Полобныс эмульсии Оосспсчивяот прг вил 1 ног и то)- нос воспроиЗВедение рзз.еров )иероэгсктро - ных интегральных схем, полученных фото фцчсским способом. Фотор Яф ические )1 Я те); Я; ы, и рсдцз 3 ц дЧС 11 С ДЛЯ ИСПОГЬЗОВЯНИ 51 Б фОТО)СХ 1 ИЧ".- ской репродукционной технике, имеют; длогенсеребряный эмульсионный слой эмульсии типа ЛИТ тонеодиспсрснОЙ Гдлоцдсгребряной фотоэмульсии высокой контрастно;"Г 1, содсржянсг, ПО крайцеЙ )ере, 50 х 0.1. ",л хлористого серебра. Такие фотоэмульсц; ооычио проявляют в проявителях, содержащих в качестве проявляющего вещества один п:дрохицон и имеющих низкое содержание сульфита, что достигаю 5 рисутствисм Б 5 роявл 5110 це) растворе формзльдепдобисульфитных согд:1- Пений, спосооных выделять формальдегид. Предназначенный для обработки со стабил 1- зацией галогенсеребряцый эмульсионный слой предпочтительно должен оыть слоем чистой хлорсеребряной эмульсии, хлоробромосеребряной или хлорооромоиодоссребряной эмульс:1, содержащей, по крайней мере, 90 мол. Оо хлористого серебра. Такие серебряные фотоэмусЬсионные слои долкны иметь сргдний размер частиц галогс 1 идя серебра О,- О,) .цк.ц. Фотоэмульсионные слои такого типа отл)чдотея ) г)1, ч)о ск)ытое:зоовяже;1:г. Полцченцог пр:1 эксцоцирова 11 фотоматериала, полностьо проявляется в течение 10 сек при кон-ЗЕТ ЭКС.101 и)ОВЯННЫХ ЗСТЦЦ ГЯЛОЦДНО 0 СЕ ООД С .,) )513 .1 К,И 11 РЗСТБОРОМ.Ер;)сцгслц Ооь:чно вводя Б эмуг 1 ьсцц Б Бцдг раствора в подходящем для этой цели растворителе, например метаноле, смеси спиртд с водой. Наилучшие результаты получаОт н) 10 Беде:1:1Сенсибилиз:1 руощсго красителя вэ)ульсию поссс се хцмичгскОГО созревания, непосредственно перел нанесением а основу.1( О ц с н т р д и. я с с 1 С и О и л 13 и р мО щ ц х 1(р я с итслей в фотоэмульсц):ожет вдрьирозаться от 1 до 000 гцг .цо.ь галоидного сгребрд.Сенсиолизи рмОще ерзсцтсл 1 предОчти 1 ель 0 вводить В фотОГрдфцческиг э)ел ьсци, ооц,251 свгточмвствцтельность которых может быть С 1 ществепо Повышена пмтсм ее химиче- "О ского созревания.Нд красители прдктически нс оказываюткакого влияния др гце компоненты фотограч) ичгских э)11 льсий, ПЯ прц мсг) дубцтел и. Я нтц уялцрующцг вгцествд, стабцлздторы, цвет ныг компоенты-смачивателц, ускорцтгли про;злея, плдстификдторы.П р 1 :м с и 5. Получение эмульсий.ОдиндкозУые образцы одцой и той же лиОгря 1)скои ГялоГгн.сгребрянОЙ эмульсии, 30 содержащей 76 мол. Оо хлористого серебра,28 мо,. "бро)стого серебра ц 1 мол. д ЙО- д:стого серебра, сгцсибнлизируОт с целью новьне:.я спектра,1 ь.10 Й чувствпте 1 ьност 1 введением мсроццяц;о. Ых красителей, прин п3 веденных в тдол. Сесб 15131.ровдПьс 1)дзлцч 1 Ь)н ерзсцтглями образцы од,ой и той жс фотогрдфцчес(оц э)5 ль" ии содеждт (перед нанесение) )О э)мльсин нд ПОдложй) 0,6,цо.я Гяло:д:ОГОсер горд 12 1 к. э.1 ьс 1111 11 О, 1 .ц,цо.Я сгс 1(т - р Я л ы 0 Г 0 с 1".: с и б 1,13 д т 0;) д н д 1 5 ц 0.ь Г а, 1 О и дюго серебра. каждый из образцов фотограф:чгскоц эмульсии ндносят на пленочную под;1 Ожеу ИЗ полцэтцлгнтгргфтдлдтд, тз 1( чтооы1 д е дк д ы й е в я д 1) д ты й 1 г т Б пленочноЙ и 0 д кец приходилось ,07 .цо.я галоцд;010 рс бра. РеЗультдты сснг итохСтричес:,их испытзнийПОЛМ 1 СЦЦЫХ фото)ДТЕРЦЯЛОБ ПРИВЕДСН 1 В Бндг соответствуощх се сцтометрическцх характеристик в Гдол, 2, 1 янныс по чмвствительности фо-омдтгралов получены прц их экс) по;ировднц;1 через желтый светофильтр, поглощдющи сг . с длиной волны мгес 460 ц.цк.ц. 1 л 51 сгдвнгцця в аалогичных 5 словях экспонировали и сепсцтометрцчески оне:". Бдлц ОтомдтгГ Ялы, не подверпистые спс 1(трдльной с(.:сцбли 32 цци.:3 а)и(ИО- СС ГИ ио Ги(1..53 С рс(столи)( 3 0 0;) 1 СНЬН 1 СС ОСТЛТОГН 100 ИЯОЕРЯП 1 ИВЯНИС, с 3 Е.(1 КРЯ 01 тсг)ь, иснользовинный для сравнения.1 р 11 )1 с р 7. В примере рассматриваютСЗМГ 1 ЬЛТ 11 СИСЕТПЛГ 1 ЬНОй ССНСИОН; Нзс 113 ИИ Йромссрсбряные фотографическик материалов..ОМС(.РОЙ;)5(1 Я фоТОЭ.ЛЬСИЯ, СОДСРЖЛНГЛЯО и оромистого серебри и 93 г жсллт;ны, но- ) 31(Ч 1(1 ОДНОВР(.МСННЫМ НРИОЛВГ 1 СНИСМ РЯСТВО- рл язотное 1 слого ссрсор 2 и растВОра бро.)1 и стогГ) кил;1 я к 3%-ному водному раствору жси;(Гип)я. ) словия осаждения подоорины так, ТООЫ ПОГ(ГЧЯ;1 ЯСЬ ЛИИИ)ЛНОВС 1251 Э)(Л 1 С 51 СО )(и 1) рс)3 МГрО.(1 ЛСТИ 13 ГИГОГС 11 И;Гс 1 СсрсорЯ 0,07 лкл. с)Отоамульс 1 ю риз;Геляют на нес- ЕОГНЕО ООРИЗ 3)13 И В Ес 1 ЖДЫй ООРЯЗСП ВВОДЯТ ол(н Пз сенс;1 б,лзнруюпшк красителей, пере(.н ык в табл. 4, причем нялопь галоидГсрсорс 1 в (ль 1 и )вйдят О,.)1.1)с)э).с)1 р и м с р 65 Пилог)чно примр) 0 ИГ)л(- 10 НЫ СНСЕТРс 1 ЛЬНО СЕ 1 С 01 Г)1331 РОЗЛИ)Ы( ОО р 2313 ы фотоэмуг 1 ьсии. 1,11 ждый нз Обр;1:31303 н)1- НСССП На Н 01)СР,ОСТЬ НО,ИЗ 1 И)1 СН 1 С.,)СфТс 1;1 И 1. ПОЙ нлспо 1 ПОй Ос)н)1)ы (3 е, ( Гобь Пл киждП) е 1)ад)эитиый:)ст) 1 О,ГгОжеи 11,) н.,Одиг 10 с 1 0,07 .1)Г),2)2 ги,1011;3:ОГО СГрсЙрс).Г 0 и (31 с 1 Н Ь 1 С ф Г) ТО )1 с) ТС Р И с) Л 1:.) Е С Н Г) Н 11 0 О В 1)Г 1 И В СЕНСИТОМСТРЕ ОДИН РИЗ Осз 0)СГГ)Г);)ЛЬТИ для 013 сн 1,н ОопСи с всточм 1 с)13(1 СГ 1 ьнос тн), и 0;1 ин р 23 3 с;) сЗ свстофиг ь,. 1 д:151 013 снЕ.1 1 ПСЕР 11)1 ЫОИ (1 У 13" Т)нГ(.,ЧЬНОС 1 И), СНОСОО (ПРОПУСЕЛ Ь С 3(Г С ДГИ)01 1)ОГЬ М(ИСС 390,:32 Е 12, .(1 Снссч 13 (1 12 0,1)1(, 1 с;.1 с л)нно 1 130.1 нь) более(0 лл(ел - ЙО,)с(.,нл 90 О 3 о,1 сзмг 1 этс) т 1 ссситом,10 исе)щи.; 13 С н ь(т ( (1 Ь и фОТОМс)тср 1 с)ЛОВ, и ТЛЕ)1(С ННОНСНТ 001;.)(Н( (Г 1)01(РЯШИВс)ИИ 5 фо 0 "Г(051, .3 МСРС)1:1 Ы 1( НОСГ С ООРЯООТЕ 1 31 СС 101 РО 3111 О 0;)(ОГ 1;),)11.,1(1 при макс; му)с (01 аль:)с)332)н)Ого сенс:билиз)- руюидего крис:.1 тсля, пр:1:)слоны в Гиол.3. 1 ри- ВСПС ИЬЕ рСЗуб Ь 1 ЛТЫ НОЕс 3 Ы 131 НО 1, 1) 0 СС 1:(Г( - ОИГ 313 ИРУЮ 1(П 31 Е 1 РЯС 31 ТС;31 ДЛОТ 3;1 И 1:1 ТС;)Ь 110(.ло ио.цц в(.т. 0. Ь 3, )т,цый желатииовый галогецссрсбряиый эм льсиоицый слой, солсржзт.й 1,роки 01 т. 1- фецил-З-пирззос 1 идицои, и жс;ятицОВый по- В 1 е(иостиый слой, солсржаций 1,5 г.;-Лати - ць Ис 1)я С)ОТО. ЛТр.ЗЛЗ. ГЗЛО (СГОПЯ: С и З)т)ЬСИЯСПОЛЬЗ 3 ЦЯЯ Лтя ПОЛттц;5) т "К- ГО фОТ 031 ДТЕРИЗС 1 с 1, ИГ)ДСТсВЛЯСТ СОООЙ б:.СТ 130- проявляемую КЛОрООрС; МйОДОСЕ.б пят:.",10 змульсию, содержащую 98 мол. % клористссо сот;сора, 1,8 мол. % б 30.)1:стого сс 1)со.); 110,2 мол. % йод:,с.ого сспсбра. Зтмгси 5Ет СРС;( й РЛ 33 ЕР : 1 С"1., ГЛ,О: .,1:СГО Сг РСО - ра 1,8 е,( и отцоц:сс )кл; ги )ь " .Лзоткокислот,у се)сбру 0,75. )мул ь И 5. 30,13)ки и качестве спсктральцого сг.сб.,:.,з-ор; ол ИЗ К 1)с СИТЕЛС, ПРИ 3 С",СИЦЬ:.; Б ТЛ 0;1. 5,:3 ЕОСК - чсствс 88 гиг из 100 г 1 спользовзкчог гзо-:окисл 010 сс)сбрз. Р,тзо:,;"; Г:тл;Рг(1 сс:г 1- ОилцзсТорс 13туЬ")1 О ." - " " , ) )тдКОМ ЕОЛИ:ССТБг, тт;".1 ГС) .; ;:КЗ:".;СВСтОЧУБСтВИтсл 1 О.;1 ЗМУЛЬСИО.:1:Э СЛО ДО- стцглло 2 г.,;2, В,"1:ио ББОЛ)"т З"ксфСИ 1-З.ПИРсЗОЛ Ил)ОЦ ТЛЕ. )ТО.1)1 СТО СОДС;- дание достигало 0.3 г .т-". Солев к: исидного серебра в фотозмульсиссслое.7.СР 1)0 аС ЧСГСВ СВСТОФЛЬТ) должцо бьло быть экв:вассцтцо 5,0 г лзотцокислого серебра.Гт .тт" И;Ы;1; Вг ОЧ ВСТ Б:;."Ь;И фОт 03 Дтсриал зкспоцируют в сецситомст)е, после чс 1 0 НОС.СДОБ сТес БИО ООР с) О а ТЫВ ЛЮТ С,ЕДУЮЩИМц РЗСтБОРаМЦ ПР 1 КОМИЗттцОй тСМП,РДтУРС.АКТИИпруС)ЩИй рдетВОр, гр: др;)окись цатрия 30Сульфцт натрия 50Бромисть 1 калийВола,(о 1000 (зь)С та бЛ 131 3,10 И." т) З;ТВ 01, гТиоцияцат аммония 250.(Стдб:л л: фит 1:дтпия 201;ОД т О 1000 (. Ь )Сер дя килота До рНраствора 4,5,ЪЗ 1 т)Ли 1.Ь 1 ,) ДтБОР ,;:Кт 1,Тиосусп)фзт натря 200,3,:гт.тлл:.ОС 33.,1 ЯЯ БОЛЛ ДГЯ ПроМЫВКИ,зо Обп)с П)ОЛОЛ:.ИТСЛИОСТЬ ОоряООТЕИ ЗКС-.:)и.:ро 3(ццого, ото);атер Ллз 16 псе (по 4 сек о )3;)б)тк) к"(д,3 р , т)орг) )471741 12 бч 1 3 ) О( Ос те ни 5( С(ОНсС( Н 1 с л (с (.с . н,"-) а(; 3 9";5 45 1 з ( о 9 8 , н(, с) од(,сносЦ 111 Г 11 Гос)дарсткено ко;тета Сонета 515(строн ССГ 1но делам изобретений и открытийМ(сскна, у 35 35, Ра) скан наб, д 45 Тии Харин фил. пред. ссГате)(т 1. СПОСОО ССПСИОИГ 1:3 си 3 И с 1 ГОГСИС(.)СОР 51- 3 Ой э)1 ульси 31 . Зслспой ЗОП(. спсктря мс 1)оцияи и и 0 Вы 751 1 Р Я с и тел с м, 07.7 и пюппсьс( тем, 1 то, С ЦЕЛЬ 0 ООЕСПЕсСИ 5 БОЗ)0)1 сОСТ 1 13 Г 010131 С - ПИ 51 Э(с 1 УЛЬС(О 1 ИЫХ СГ 10 ЕВ С )ЯГОй СКЛОП 1 ОСТЬЮ к 003)ЯЗОВЯПИЮ Буали и ОСТЯТОЧПОМу прокрс 1- шиаяпию послс процесся обработки, В кячсст- ВС СР 11 СПОП.3 ЗЯ Ора 113)31 ме 1 С Мероц)с 1 П 1 ПО 3 Ы 13 краситель общей формулы где Х - грушя ятомоБ, пеоб.одимяяляООРЯЗОВЯПИЯ ОЕСс 7 ЗОЛЫ 10 ГО, Зс 7 МЕЩЕИПОГО ОКСЯ:5)Ь 01ИГ 1 И С ПЗООКС(30,1 ЬИ 01 О К 0,1 ЬЦсцЛ Ис 1 С Ы П 1 И с 3 51 И Г Ии С 1 И П (С И И с 3 51 и Г И13711 ЕСК(151 ИГ И с) РО)3 и И с(ССКс 53 Мии(1, КОО)с(51 .1(КС Г 0;1 СрснаГь Зс 3)1(сСТИТСГ(Ь;5 153 - ЯЗ(ом п)Порода, Я,(ккк замещенный ал 1 СИЛ, 133)с)ЛКИЛ, ЗЯГНСЦЕПИЫЙ ЯРЯЛКИЛ, ЯРИЛ, Зс(- мс 1 пс(.(ый ярил или циклоялкил;Гааз: К.3 - ялкоксикарбопилалкильные. (.Иособ ио пи. 1 и 2, 07.1 пс(1(юппсс( тем, )О что мсропищИповый краситель формулы 1Вислси и количсстБс 1 - 1000 мг иа 1 мольГало спида серебра.