Способ получения азокрасителей

11) 424363 Союз Советских Социалистических Республик(2 51) .Ч. Кл. С 09 Ь 29.22 2) Приоритет 15.05.71 (31) 15475 Государстве)1 цй комите Совета Министров СССР("-3) Ве 7 икооритан Опуб,7 иковано 15,04,74. Бюллетень МДата опубликования описания 13.0;3.75 53) УДК 668.81делам иэооретени и открь)тий 72) Автор :1 зобретения Иио Петер Ви(71) Заявитель шая фирма Индастриз брита;1 ия) И риа имител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТ ают форз 1 улс тение относится к сителей 6-оксипириителями в положеказаннь 1 НРидоны от 2С тел ей 5ароСО иридо И 13что алой одуктов.Для получения дукта предлагается сителей путем соче мещенным в 3 и 4 ном, в положени атом брома или к про- кравысококачественного способ получения аз ания арилдиазония положениях 6-оксип 15 которого содер рбамидная группа. за 3 ЛОит особу предпочтение ам указанного типа, мещены алкил- или оженни 3 алкил-,или ам)шокарбоимеют углеводород.присоединены в поют пяти-, шести- или Предлагаемое изоореспособу получения азокрадон-ового ряда с заместниях 3, 4.Известен способ получения азокрас6-окснпирилон-ового ряда сочетаниехматического диазосоединения с 6-оксипном, замещенным в положениях 3, 4имеющим заместителя в положении 5.Однако при известном способе полкачество целевого продукта невысокоможно обьяснить плохим качеством истойкостью при хранении исходных п т 1 о предлагаемому сп следует отдавать пири;он ко.орые в положении 4 за прил-радикалом и в пол а 1 эи,7-, ами 11 о-, ациламино ни,7.группой или которые ную цепь, концы которой ложеннях 3 и 4 и образу семичленное кольцо. где 2 - атом волорола или заместитель; Х - атом волорола или - СОНо; К) - алки,7- или арилралнкал, и К, - алкил-, арил-, амино-, ациламино- или аминокарбонильная группа, илн К) и К вместе образуют цепь нз трех-пяти атомов,2 - заместителями могут быть алкильные группы, преимущественно с числом атомов углерода 1 - 4, которые к тому же могут быть заменены а м и ногруппой; ахи лыне Г 13 упп ы, например феннл, которые могут быть заме)не )ы метилом, хлором ил:1 амн),огруппой; аралкил, например бензил, нли циклоалкилы, такие как циклогекспл.В качестве примера радикалов Я, можно указать алкнльные группы с числом атомов углерола 1 - 4 и арилы)ые радикалы бензольного ряда, например этпл, бутпл, феннл, толил и хлорфен;1.7, В качестве К) предпочтителен метил.К,. может быть длепльпой или дрль:вэй ГруппоЙ, дпдлдИЧИОЙ с дттетпл-, ропиопл-, )епзоил-, п-тдлудлсульс)днцлами.д- ц 11;СО- группой..;рдмс того, К т с., могут обрдзовывдть Цси Пз 3,ПЛИ ) Я:010(3 "1 СРОЛс -- ПДСЫЦС,.тЮ, ЕДЕс 1 ПРИ)Е) ТРИМСТЛст, ТЕТРД)ЕТП. ЛЕП П ПЕЦТяс;.ЕТПГЕП, ЦЛИ ПЕПЯСЫЩСЦУЮ, ПРИ)ЕР ТсКМО, 1 ДОРЯя ЗсМ 1 Ес 1 СТС 5 В ПД;10 Ж"- циях 3, 4 в беизольное кольцо.От ТОГО, едедв зд:естте,и Й:;, 1 спяетс 5 и спдгод получеия 5-брдм- и 5-даи.дкдр0. пп;1 х сделппспи 1 тт 1)п 3 С спцдй фд)м,лы..СЛЦ К - ДЛК,т, ДРЦЛ, Д,ТЕЦЛСИ ЛЦ ЯЦГЯ 11- ПОГр",Пид, д-дрд.Сдсг 1 НСНИИ Пд,уЧдОТС 5 бттдмпрдваиисм соответствующего сосдиисцпя ука:танной формулы, гЛС ." -- атом воЛорЛя;5-оромсосдцнсния, в которых К, - ямицоГрутц 13, пдгтут яОтс 5 Гп;рдлпздм 5-дрд)1-3-дццлс.цосдс)ццсний, а 5-бром-ямцпокарбо- П ЛЬЫС СОС 1 НСН Я 0 11 ЯИ)ТС 5 ДРО 1 ИРД 133- ппст,1 3 сспнОЙ кпслдтс псзямсцстппх В пдлд- :КЕИц 5,3 яццЛСОЕЛ.Т:СР:.11. 5-.-"1)ПОЕрбдцтЛЬПЫС Сдс;1 ПСНП 51, 3 ОТОРЫХ Я с ЕП Т ЯР 11 цлп длкилсп, 1:деу:Ти)те гтДро,цзом 35-,ицис):ОБЫ:; СОЕ;т:с:1 т. 3-Зиид-д)иОс)д ццльцыс сосЛисппя по,тучаются н; трдзпроваипсм исзамсщснпх в поло)кении 3,5 д.цюкарбонильпых сосдццсцпй с:тослслующм вт)естся по,в.ецпс)1 и;Гроздгруппы. 3-Лцилдипдс) 3)ППДКятт)одц,тЬПЫС СОС;ПИСП 15 .ОлттсИ- ся ацилирс)вццсм 3-3):цпдсосдппспий. 01 Т П Х Я Л Ьи Ы Е УС 1 Д В И Я П т) ДВ С ДО ИЯ П Р О С С Са СОСТОЯТ В ТО)1, Ч 10 ОТОВПГСЯ ССПСПЗП 5 ЦГ, что п)еДпдчтитс,ьпес РсствдР пиРН;10 Я 13 ВОИОЙ сретс и Подавляется Лидзоппе 1 Ос с(- ( 1;ситСС Я (Ц,10 (Отсс и 51;1сК О ВЕС тт при рН 2 - 1-1, в присутствии ппрцлцця, моч. - 13:ПЫ, ПЕЛОЧП ИГ П СОЛИ ЦСГОПДГО МСТЯЛЯ п слядОЙ епслдты, например уГ,1 скслдгд цдт- Р И Я ПЛ И К Я Л П 51, ЕС Л 0 ГО ИЛ;1 П С ) В П Ч .1 Д ГО 1 П "- ЛОГО фоСфОРЦОЕПСЛОГО ЦДТРИ 1 Ли ЕЯ;1 я. ПО чссмьс ИРдлУ 1(ты 3 Ожцо псиольздВДГЬ ЛЛЯ ОКРаСКИ РДЗ(1 Ч:ЫХ МатЕРЦЗЛДВ, ПРЦ- тц)1 ВЫОО) ТОГО ПЛП ППОГО СОСЛП Пт" ПП 51 Оц Г)СД(.ЛЯСТСЯ ХИМПЧССЕОЙ СТРУИТ) РОП;ПДЗОПСВОГО СОСДИЦСППЯ,1 1 апрпср и) 1 1 т)п;Сдл 30,т пи330 ППСВОГО СО "Лиц,ц.Я, Сд;ЕКя Птс"10 (ЬЛП ЛИ ПССКОЛЬКО СУЛЬфОГРУПП П, ВОЗ)10)(0, ЯЗДГР 13) ГОЛУтсЕТ 51 ЬО;то)с 1 СТВДТ)3 Ы 1 Ряс; - тель. ПослсЛппй мо)кст присиятьс 5,5 ПсЧсТП И 1(РсШЕИЯ РЯЗЛПЧПЫ.; МДТСР 1 ДЛД, 13- п)име 1) шел(д, шспстп, Высоеопо,1 ис,.",и;дв. ПОЛИГПДРОКС 1 ЛЬПЫХ ."Д ГсРПД.ОВ ВДГО ПтСТ : СТРУСТУРЫ, ЦЯПРМСР т)СГСПЕРРР 013 ЯИИД.1 ЦС - ЛЮЛОЗЫ, ТсКОИ 131( 3 Сдз:1 ЦС( П ППРДЛЦОЙ ЦЕЛЛОЛОЗЫ, ЦДПР "М.Р ХЛОПКД:.Л: Л т . Многие красители пр: -одцы лля дердш.в; - ПтЯ ДЗОТСОДЕРЖЯ 1 ЦИ:; .,дСРИЯЛ 013, В 1 с,(ТПД- сти шерсти цз еис.Ых вяцц. В этой св;зп хожпо упомянуть, напри):ср диазотировяц цые апилип- илп;Тдфтлдмии моо- пги СульфОКИСЛОТЫ ЛП я) И и Зоблоту.б) ИСПОЛ ЬЗ 51 ЛПД,ТОППСВОС СДС,ИПСРИс, СдЛсржя пьес ОЛИ и.и ПС 01 дгп 10 с,.ь:,с Гр 15 и гРУппУ, РссгтРУОЩУо с пег,1 юлс)здц, можетдТЬ ПрцГОТОБГЕ 1 1 рдСТтЛЬ, тт"1: ОЛПЬй ЛГ 511)а П 1 ЕПИЯ И ПС ЯТЦ П Д ЦЕ.1. :ОГОЗЕ. Пд 1 Д).ПЛ -ПОМ Ц ПСРСТЯП 1 Х ТСЕСТП;1 Ь;ЫХ )ЯТСРЦЯ(1 ДХ, Сео 0)ьми Оп 1 Взяих 10 леЙстВМ 1 дт Б и;):стствпп(.пцртом, аммиаком или 03 льфировапым:моподмицями бспзольпсго Тли пдфтялпповдгдря;тд. ,;)3 СИТ(.;и с)1 ясСГ;т:ПТХ СВОЙСТВ :джтд1 ОЛ) П 1 ТЬ .ЛС,) 101 ЦР)1 СПО.тоо)1. Г;.ДЛЯ, (Яэто описацо в раз;слс а), с:птсз:;)устся яздЕРасцтСЛ:ЗдтСМ ВС;1 стСЯ Ги, ДС)ГИС ЦЕЛЯДцрсврящсиця .х 1 Х 1 ст 3-групТы в .х 1 т еоц;епС:РОВЯПИС С УКаЗДПЦЯ. ц ПОЛИ. ЯЛО: СПИРОВЯЦПЫП Сдт;1 ПСЦ ИЯ тти,в) Используя лпдзоцисвос сдс ч ение аро.,:1 Т 11 СОКДГ;) 3)пцс . СС1 РЖ 31 ТС" ВД:10)ТСт 3 дряюц 1 х03 пп, .соест бы 1 ь т;)Итд"дв,Ст1 С,) с" Т 13 ДПМИ 13 130 т, 1) сСТс,"., ЦИ МС.ЛС -.,:ыЙ Б Блс дсп(.РспОГО 1(Рс 1 СЯШ( гд 3, цст 133В СССИ С Ц "ПЕРГатдРОМ,: 3 ПРИМЕР СУЛЬфст 35т"дц ЦЛЛ:ОЛОЗОЙ, ИЛИ СПИТЕТПСе(ИМПОБС,Хцдст;10-дети вп 1)11 ягсцтд Ви ил ед)б 13 цетСМДЧВЯ 61111 И,СПСР. ИР 1 ОЦ.)(О .1 О"ивтдв гя эОЙ це;и 1 ГОтОВится е:)дси 1"с, сд 40Лср)кяшцй Лиспергируюн;ий еом;о"Г етТЦ 1 Й ЕОМПОИ( Пт В ОПЕО ПЗМС.1 ЬтеИ;д 10 стд 5 пи. Изгдтдтвлсп.с тякОГО 1")зс:т.г 5 О.- ПС Т 51( СЯ 1,3(Гттт ( ДОб: ;т т ттт1 р)стель пзмельчястся В црсутстг"лис- с)тгптт)соптсд 1(дмпдцсття. Гдлмчепте) дСТел ПСИДЛЬЗ,СТСЯ "ЛЯ (псП ,(т с,С"Ят- ся )т про.ссс еряптс;п 151 с т яц Лдт Г г .:ПВ:- ."1 СР В 1 ПГ)ДСЕЯ .3 СЛГСЯ ПРП 1)т,3 ипт)и, 1 3 Г.РпсмтстВп идеи. я, сГ)1.)е) с "л гцплдВОЙ ет с,1 Оты, сдля, 0-:лп и-д:(сЛис.Пи ТД, Л Тт-)Д Это ТЕ,РМДФИТ(Сап 3 СИ 13 ЬП ПРОЦЕС.С,В ЕОТ 01)Д)1 ",с 1, ДЛ.ДГД 3 Ы 3 ЯСТСЯ ПП то:Д 11 ЛИСПСреци 1 ряСПТС.ТЯ П ЗЯТС.1 ПОЛВСТ)ГяСТЕПЛТЕОвт) 11. ПОЙ Тст 1:31 Ой ( т )ядд.11 тг( )петсст т)с с),. 2 Ос С -, ;, ти 03.О)к 1:д, П т) П бдЛСС БЬСОКПХ т(.)П,ЗТ","., ".,Ессстве Гр:ГО;тпьх л,51 э 10 Й цеги д" д:,(те(х.":Ппдв используются, пап)пСр, яи,.:".1, сд:СГ ЖДШИС ВПЛОТЬ ЛО ТТ)ЕХ 3,;:т" "ТТЕ. Ч, Пав3 п 1)ер х,О, С Вг, С 1-1;.С 11;30, С".: длко (т, свбдиТЛ Т Я 1(тЛСМЛТ(;)От; 1(т, "тт;т тт, тСЯ КсЗЯтитЫС ЗДМССТПТЕЛТ ПРИС)ГСТ От ВМДЛСЕ,ЛС В О- Ц .тг-ПОЛОжЕЦЦИ О: О.,т". СЛЬ Дя."ц,ю: руппы, лцбд цсиользук.тг 5:ЛСР)КДЩПС ГЕт(.РОЦИЕЛИЧССЕДС ПЯ-.:.Л тЮЕкольцо с 2 или 3 гетеро 5 то:55 ми, предпочтительно один - атом азота и другой цли лвадругих - атомы серы цли кислород в ялрс,например амииотиазолы, пилзолы, тризолы,беизтиазолы и тиадцазолы.г) При применении лпазоцисвого солицеия ароматического амина, содержащего гилроксцльцую или карбоксильцую группу ворта-положепи относительно амицогруцпы,получается краситель, который путем обыч- Оцой металлцзации может быть превращен вхроз 5 овые цли кобальтовые комлексы. После;шце при отсутствии в цих сульфокислотцых групп и групп карбоцовых кислот лиси;ргируются в воде и слабокислой ванне цмогут использоваться лля крашения и нанееча па во;0 кпа ж 55 вотпого происхождения, например шелк, кожу ц осооеццошерсть, и цскоторые синтетические материалы, ца 55 р:мер высокополиамиды, высокополпуретацы и полипропцлец.Указанные красители могут вцос 55 ться вслегка кислые, цейтральцые либо слабощелоч.цые вацпы, желательно уксусиокислые вяццы.Гомимо того, хромовые, кобальтовые илц 26медные комплексы, содержащие сульфокислотиые группы, и по 5 у 5 еицые полобцым образом, могут использоваться в качестве красителя шерсти, в соответствии с разделома), либо гидролизуются и превращаются в з 0краситель, взаимодействующий с целлюлозой,как это описано в разделе б). К числу при,тодцых для этой цели ароматических амццовотносятся о-амицофеполы, о-аминонафтолы иацтранилоная кислота и их производные, со- ЗБдержащие 80 з,Н С вили ХО, в качествезаместителей,д) При применении лиазоциевого соедицепця ароматического амипа, содержащего четвертичцую аммоццсвую группу, получается 40краситель, который пригоден для крашенияи печати многих синтетических волокоц, например волокон из полпвиилхлорида, полиамплов, полиуретацов, полиэтилецтерефталатов, и особенно из полиакрилоцитрила и полв)5 илидецц)аидя. Полиакрилонитриловыеволокна представляют собой такие полимеры,которые содержат более 80%, например80 - 95% акрлоцитрпла, а оставшиеся 5 - 20%могут быгь, например вицилацетат, .випилпирили, вцццлхлорил, 1,1-лихлорэтилец, акриловяя кислота, сложные эфиры акриловойкислоты, метакриловая кислота или сложцыеэфиры метакриловой кислоты. Указанныекря;телОбыч 5 ю слабые электролиты иястичцо ссомпсцно хорошо раствормы вволе илц поляризовапцых растворителях. 1(ряс: тел; могут вноситься в водную, цейтральцую илц слабок;5 слую среду, желательно пр:60температуре кипения и атмосферном давле, либо при более высоких температурах идявлециях, К числу применяемых для даццыхцелей амцпов относятся, цапример амяцоацетофены или пропиофе 5 ноны, в которых метильпая или этцльцая группа содержит четвертич 66 6ую аммопиевую группу. Красители, обладиошпе соо: встствующпми свойствами, могутб Ть приготоглспы, пример из тех, кото,ыкзацв разделе в), путем введецпя:с зсрт:5 ой ям мокевой группы после сочетания: спчз 5; Л 5 цтезирустся краситель,содержащий г)55 огецировапцы 55;55 кцл, и зтем осуществляется взаимодсйств 55 е с ямицом, либо сачяля ;5 тезируетя кряс 1 5 есп 1,содержащий амццогрупцы, и загсм од иСств 5 ется реакция с ялкилирующим ягспто,5,с целью получения четвсрт 15 ой яммоцисвойгруппы методами, хорошо цзвестпыми специалистам в дашкой области,П р и ме р 1. 1,38 вес, ч. а-цитроац;липа рястГОряют В теплой 5 есп воль)о Вес. Ч.)и ко:55 е 55 тр 55 роваццой соляной кслоты (36и;с 55, 10 Вес. Ч.) . Раствор Охл а)к,1 От ив:5 лцв 5 от в 20 вес. ч. льля. К получ: оймяе добавляют 5 вес. и, 2 и. раствора язот 5 окислого пятрия и смесь перемешивают втсчсппечас при тсмператре 0 - 5 С, а затс., збыОк азоттой кислоты удаляют ДОбявлп 5 ем 5:5 ого раствора сульфамицовойкисло.ы.В слегка целочпой воле (под 1 целоче:Ораствороз едкого пятра) растворя 5 от 2,75вес. ч. 5-бром-ямицокярбоцил-этпл-гилрокси-метилиирплонаи добавляют 10 вес. ч.уксусцокислого натрия; к полученному раствору добавляют раствор, описацпый выше.Смесь перемешивают в течение 30 5 шн при0 - 5 С, затем отфильтровывают желтый осадок, представляющий собой З-амццокарбоцц,1-1-этил-оксц-мстил - 5-(4-нцтрофсцилазо)- -пирдои, Псрскристаллизацисй цз ледянойуксуспой кислоты получгцот продукт, критяллы которого имеют игольчатую форму ит. пл. 264 С.1-1 айдецо, "; С 5,9; Н 4,8; Х 19,8.С 5 зН 5 зОзМз.Вычислено, . С 52,2; Н 4,4; Х 20,3.Этот продукт илсцтичец веществу, получаемому сочетацием лцазотироваш 5 ого и-цитроацилица с 3-амцпокарбоцил-этил-окси-метилпцридоцом.5-Ьро)5-3-амицокрбоцил-этил- окси - 4-метцлциридоцполучают слслу 5 ощим образом.В 00 вес. ч. 96";,-ой серной кислоты ра- творяют 9 вес. ч. 3-циац-этил-оксц-мстплпиридоца(а) цри цспрерывцом перемешцвании ц температуре 30 в .О С. Затем в тес.це 1 час лобавляют 4 вес. ч. брома, и раствор сремшип 5 от в гсчецц. 6 час цритсзп 5 ер Туре 50 - 55 С,зятсм его вылив 5 отв смесь 400 вес. ч, ль;я с водой. Смс ь перемсшцвяют 3 час, после чего отф:5 льтровь 5 вяется Ося дое. Послелпий про.5 ыв)от холодойводой и сушат в вакууме црц те 5 перят 1 е40- С. Твердый пролукт с т. пл. 1-8 - 52 Свыделяют из смеси этцлацетт - спирт в видемелких игольчатых кр:5 тяллов. Т. пл. 166 С,Найдено, ,: С 39.5; Н 4,0; Х 9,9; Вг 28,4.С 9 Н 55 КОз.ГЛП Я Т) и В Я Ю ТО С )К Я В 31 Я К ) )1 С, О С Т с Т О К Р с С Т В 0 Р 5.от в 600 все. ч, водь. и дваждь экстряг:)руют 50 вес, ч. серного эфира. Вод)ую фрякпюс)ООР с 1 ОЯТЫВЯ 10 Т Я КТ 1 Б( Ровс 1:Ы. ГЛС)1, С Ьв 5 т)уот и пОкпсл 5 от сол 51: Ои кисе Отой (36Твадел 51) ПО копГО красно:)1. С.)1(сь п).рс. )е - шинкуют в течение(сс, после чего отдсляют Осадок 5 - пиаю,3-;иэтис-Оксп-метилпирц;Оис)-2, КоторыЙ П(рсКрцСТЯЛЛИЗОВЫВЯОТ 10 воды и получают милые призмы. Т. Пл. Продукта 157 С.11 айдсно, "; С 63,6; Н 6,; ". 13 л.С 11 .)О,Ха) .Бь 31 иссс о, ",;,: С 64,0; Н 6,8; . 1),6.15 683 в)с(. . эГОГО продмктя;ООЯБляют гс36 Вес. и. 9",э-ПОЙ сср)ОЙ кис;оты, и рсствор перемешиваот ирц тс:.Псрятурс 5,) - 55 С в течение 16 сс)с, а з;тем выливяк)т ия 200 всс. )1. с.)1(си воды со сьдо)1. О сс 1;Ос д- я)."(ико карбопил,3-диэтил-окси.4-метилпиридоня Отфц,(ьтрО)1 ПаОт, трцждЫ ПрОМЫВаЮт 50 ВЕГЛ с. КОЛОДИОй ВОДЫ, СУпс)т в вс),мс 3:Рц 40 С.Полученный твердыи про:укт им(ст т. 1 к 123 - 125 С.25 Наидею 03) С 5) 3 11 6.713.3.13 ьсислсцо 33), С 56,8; 11 7,3; ), 13,1.Все последующие примеры приведены вуТс 10 С,. Р (ЯЗс 11 И;Цс 130 ОМПОС 1ДПЯЗОТИ - 30 р) стс 51 31 СОчстастс 5 с пцридоном. 1 д б .3 33 31,) 1 копримера 13)дзоко),)поип)т Гостающ)33)с)3 компонент о-иитроаил)п4-чсто)(с)3-2-333)трои)3)к)3;33 3) 4- 33.3 и, 2-3333 Ср О;333 О 3 2, -л)(кл Ор 33333)л 3;33 Хлорил . (4.д)3333)офс 333)лсульфоилд)333330) -этил.ПИРЛ)п)ИЯ., 3 О Р Г 13;)Т Ц и О ) 3 33:3 Я 3. а ) 3 3 П 3 О ф СИ 3 ЛТ 0 33С Т 3;3.Д)ДМОПИО-. М 333)Об С)3,) ОГ(С)З Ьф О К 3(СЛОта 10 2.ам)3330-4-бс)3303)лс)ч 333305)(33:)ОГ)сче)3)31)03(3)слотсз 12 13 15 16 2 клор-3 3)троаилииХс)орст 333 )33- (3-клор-д )ииофспилсульфоии,)сз)333- ио) этил прпл)333)иХлорст(3(. )4)- (2,5-.33)к(30,)- 1-д чпоф( 33 из Сус)ь(3) 0333)ли чио) э)т)(л.:3)р)3;333333333Л:33. 3333;.2,5-л;,)ьфо;3 С, )ОТЯ 17 13 ьч слепо, ;: С 39 3; Н 4 0; М 10,", Бг 29,1.Такой ж продукт )3 можю получ.ть, сели вместо 8 все. ч. брома взять 6,6 вес. ч. бро)Истого калия.П р и м с р 2. Если вместо используемого в примере 1 5-ором-минокарбоц:л-этил- -6-окси-мс пЛпиридонавзгп 2,24 вес. ч.5-сЗМ:13 ОКрбоинл - 1,3-дцЭТ Л.6-ОКЗСИ-МЕТИЛПИ- рц:Опс, ТО П 051 МЧс 1 ЕТСя )КЕ)СТЫЙ ОСядОК 1,3- -ди эт ь- 6-Оксц-мстил-14-н итро фенин Язо) - -пири,опа. При нсрскрцстяллизации из лс- ;5 Ц 1 ОИ МКСУСИОЙ К:(,ОТЫ ВЫПИ,спо И).1 Ы С т. пл. 188 - 190 С.1-1,Й-епо о ( 5-(9 11 54 1(, 171С 11,О. Х(.3Бычислсю, : С 582; Н 5,5; . 17,0.ПО своп)1 свОЙств:1) про:укт цде)нтичен в Ществу, ПОЛ Чс 1 СЪ 0)у СОИСТЯ)ИС)3 ИЯЗОТИ - рова н ного )г-нцтроя п лкя с 1,3-;из Гпл-окси- -4-метилциридоном.5-ям ппокярбоиил,3-диэтилокси-метилпцрдо 1-2 можно получить еле:уюппм образом.С)есь, сос)05 п)О пз 74 Вес, ч, эти;1-с(-этилЯ 1 ЕТОЯЦЕс 1,1О(5 )Е( Ч, ЭТПС 1 ИЯЯЦСТсТс, тиьятельно перс.;сшигяОт при 5 - 1 О С и зятем к ней добавляот 200 все. ч. 70 "О-юго 33 од 35 ОГО этиля)И на. Раствор персмсп.заот прц 50 - 55 (, ВСсе 13)с ,6 с(,ОГ 330(;с чс с) еО 2-змииодфтдли(-1,5-л)и ульфокислотд 4-дч)33:одзоцсз 0,3- -С) льфо)(3)С,)ОТЯ2. и )ии 1-33 и то о д и 3)л 3333 2 з; 33 3)33333 -л)3).(.счтфо)(33 лота4- 3)Трос 3;,)п)3-2-с(лфо)(3 СлОГЯ 5.д)3333)окарбо)33)Г)-бчокс)3-13.тр)3 ст).л 33)рклц: -2З.д 33 )окд 003:33,3-1,3-ли-)3. 33)0333)л-чсТил. Ок(ипирилои 3. д ч иока рбои,)-5.био ч, .лиме (3)л.б - оке)333333) 33 ло 3-25.(33333)цкрбо)3)ьл-33. бутпл.тил.6 Окси -4 - чстл)333 ) п)и)33-2З.д)3333303(3)рбо)3)л - 3,. Триет).,3(33 - .эт)л Г).03(си ирило)3-25.33)333303(с)рбо)333(3.3,4-Т(тра мст)3,)с)3-1-езпс) - 03 с)3- )п)ри;(кьЗ5-д ) 3)покдрцо):33, 3,те)");)чст)ьтс)3-1-.3. б) тл - 6 Окси 3 Грилци- д)3(тплд)33333 - 5-а )и)30;с)пбо)333,3- .эт)ь:.6-Ок; ,-4 с г)л(:ири;ои.25-33)3333303(3)рбо)33)л- ОГ)33(ь)д"3330 . 1, .л):мет)л 03(с 333333 ) 33.3033-2-,)3 - дчп;)от:)л-а)3333(окарбо)33)л,4-лпмст)3 3 . 6 оксииирилои 5.3:):333)ОКЯ )цои)3;3-3,4-еТЯ:)сТ)ь)с) .1.ЭТл.б - О,с)33 3 рлц) -25 с 333:цкаоцоил,3-3:бсизил - 4 - мстил-окспярпло:3.2З-бром.1,4-лмстил,6.лиоксипр)лсь 2с). 3 ) )и)Ока р 00 3 33(3. 1 эТ)3(3.6-03(с)3.3. ст)ь).- . (,)си 3 л33;)рло 3-23-и )3333)окдрцц;33)л-цро 3-6-Ок. 3 . 1- )стпл.3С 3:3,33-и 333)окдрбо 33)л-О-б(30 3-6.оке)3 - , Ст)3,3-,333 кГро)с)333(3333)рло)3-2З-Я)3333 Окс)рц 0333)л 5-01)ц:. 1-2 - к(30)(1)с)33)л) ц Оке)3-ч).тплприло)3-2З-(3 качиобспзил) -5.д 33)ока)Вопил,4.лч( тп(3.)-оке)3333)рло(3.2Соетонися кочпонеит Лиаэокомонеит 22 5.8-сугьфатоэтилсульфонил-атпнонгрталин - 1 сульфокпслота2-анино.б-нитрофенол-сульфокислота 24 2-а чпнофеиол,6-,исульфокнслота1-и тино-гнлроксннафталпнсугнфокнсгота2-а чино-б-хлорфенол.4-сульфокпслота1.а чино-оксп.б-ннтроиафталнн.сульфокислота3-,3-с льфатоэтилсугьфонилан илии29 1 :ас. Полученную массу нагрезают до 50 - 60" Св нее внс:Ят 20 вес. еео РаствоРЯ пов- рс юй соли, охлаждают до 1 О" С. Полученый прод, .т от 1 н.ьтровывягот, промывяот 5 50 вес, ч. 30 о)-ного солевого раствора н сушат В вакууме при 40 С. Продукт содержит 1.0.) .олл реакцношоспособного хлора няязогруппу; в присутствии связывающегокислоту агента окрашивает целлюлозное во донно в я)рки зеленовато-желтый цвет. ВыКРЯСКЯ СТОИЧ ВЯ К С.С ООР Яоо, 14 Е0 О:1 1 х,лору.1-1 еобходимый для выполнения зтого опь:- а 5-яминокярбоннл-бЛ-димстн,-1-зтил-б-окснпнридон)Ожно пол 1 чить яняло;"ичко 5-яминокя роонн, 1-1,3-днзтнл-б-оксн - .,етнп н рндону, синтез которого описан В пппмере 2. Дл этого вместо 74 вес. ч. Ятиловсто зфпр:1 и-этнляцетомкс спой кн"О Тпсбетс 51 В 351)7 В ч зтлоноо -фра с ,г сто" с но 1 кислоты. 1100;мк н.се Г т. н,1.00 -0Найдено, ",;,: С 56.9; Н 6,4: Х 13,8.С;о 11 А Оз25 Вч, ,н о . С 57 Н 67, . 33Все последующие примеры свсдечы В приведенную ниже табл. 2.В табл. 2 дназокомпонент л о:оя нл;)уется ацилирующнм компонентом и со 1. тястся 30 с сочстяогцим компонентом. 5-ннт.оани:пш-сульфокислота4-)-сульфатоэтилсульфониланилинП р и м е р 30, 2,68 вес. ч. 1,3-фешлендиамин,6-дисульфокислоты растворяют в 100 вес. ч. воды и добавляют 2 н. раствор углекислого натрия до рН 4 - 5. Раствор охлаждают до 0 - 5 С и добавляют к перемешиваемой суспензии хлорапгидрида цнянуровой кислоты (1,95 вес. ч.) в смеси (вес, ч.) ацетон: вода: лед: диспергатор - 1 О: 40:10: 1 соответственно. Полученную смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение 1,5 час, причем рН поддерживают 4 5, для чего время от времени добавляют 2 н. раствор кярбонатя натрия. Затем добавляют 5 вес. ч. соляной кислоты (36 Твяделя) и в небольшом избытке раствор азотистокислого натрия. Избьпок азотистой кислоты удаляют добавлением 10 % -ной водной сульфаминовой кислоты. 2,1 Вес, ч. 5-Ям:нокярбонл,4-диетил- -атил-б-оксипиридоярастворяют в 50 вес. ч. Воны Р доояВл 51 ют 2. рястВор 1 глекнс,ого натрия до рН 8 - 9. Полученный раствор охлаждают до 0 - 5 С и затем к нему добавляот ранее приготовленный раствор (см. абз. 1). р 1-1 медленно доводят до 6 - 7 добавлением пястворя кярбонятя натрия, с.,есь пе ремешиваот при 0 - 5 С С в течение 1 час. Затсм добавляют 2,5 вес. ч, 2-аминонафталин- -сульфокислоты и полученнуо смесь переменнвяют при 30 - 40 С, рН б - 7 в течение 5-а.,:инокарбо ил-никсогексил.3-этил.б-скси- -45.чс илнири;Он 5.аннокарбонил,3, 4.тричетил.б-оксннирилон 5-ачинокарбонил.-этил-б.окси,4- -личетлппрнлон 5-1)пнокарбонин-)-атнпоэтнл-б.окса.3,4. . ичетилнирилон 5-а,;инокарбони)1-1-3-а)ниоэтиг-б-оксн.3,4. -лнчетилиирилон.2.дпс) льфокислотд 47 48 5 О 53 мет цзоорт держится атом брома или карбазидна 5группа.2. Способ по и, 1, от,ичаОГЧиг 1 ся тем, что1 :е ия ф 130 В Птелс Путез ПспользОт 6-0 ксцпиридон, которы 3 амеСпосоо посучения аз (ра(5 гиен в положении 4 алкильным или арильным сочетания а рцлдцазонья с за мсщен н ы м враднкало и в положении 3 алкгл-,3.сз ц 4-Ом погОжсния:( 3-оксцпирцд" и( " - амцио. ац,;азцц- карОа(иднОЙ Гр)п.Ойстличаошийся тем, что, с целью ловщения либо имеет углеводородную цепь, прцсосдцкачестВа целеВого п 1 зодукта, испо"ьзуОт псину 0 В 10 ложе 1 Пях 3 и 4, Обр 135 П 5 ти-,-2, в положении 5 которого со шести- или семичленное кольцо.6-оксипиридон-, вСоставитель Г. )игачевРедактор Л. Емельянова Тскрсд Л. Акимова синя Корректоры И, Сил)кина и О. ТюринаЗзказ 768/78 Изд, 75 гв 1619 Тира)к 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 5 К, Раупская наб., д. 4,5-м иока р Йод п,-1- аи,-6. О ксив .3-мсти, 4-фепилиири;опЗ-д)ипокдрбоии,.0-Ороз-)-Рп 1- -4-мстп-4-ни грофспил 1-пириО -23- 3 (с)ил д м и по)-1 м иО кар Йо и ил- -12,0-3 и ) стил феи ил 1-6-0 к с - 1-мстплпиридои