Способ получения автобензина

(11) 1822192 63 16 С СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСК Х РЕСПУБЛИКПАТЕНТНОЕОГПАТЕНТ СССР) ОСУДАРСТВЕННО ЕДОМСТВО СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ к авторском тел ьству(56) 03 апб Сэв 1, 1980, М 44, р.191-197.Маслянский ГН, Шапиро Р.Н. Каталитический риформинг бензинов Л: Химия, 1985, с 224.Химия и технология топлива и масел, 1985, й 9, с.20.Гидрогенизационные процессы получения моторных топлив, М. ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1978, с.19 - 23.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АВТОБЕНЗИНА (57) Использование: нефтехимия. Сущность прямогонную бензиновую фракцию контактируют с катализатором состава, 96: цеопит РЗЭУ 5-10. ВК- цеолит 30-40; оксид никеля 4-8, оксид молибдена 10-23; оксихлорид алюминия - остальное, при 250-350 С, давлении 2-5 МПа, объемной скорости подачи сырья 3-6 ч кратности водородсодержащего газа к сырью 200-800 нм /м Полученныйз экатализатор стабилизируют, риформируют и вновь стабилизируют. Возможно катализат после стабилизации разделяют на фракции НК - 85 С и 85 С - КК риформингу подвергают фракцию 85 С - КК полученный продукт стабилизируют и смешивают с фракцией НК - 85 С, 1 табл.Изобретение относится к способам получения высокооктановых бензинов и можетбыть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности,Целью изобретения является повышение выхода бензина, увеличение октановогочисла и производительности по сырью стадии гидрокрекинга.Поставленная цель достигается тем, чтоиспользуют катализатор контактирования, 10содержащий в качестве связующего оксихлорид алюминия, дополнительно содержащий ВК-цеолит со структурой пентасила поиследующем соотношении компонентов,мас, ь: 15Цеолит РЗЭУ 5 - 120КВ-цеолит 30 - 40Оксид никеля 4 - 8Оксид молибдена 10 - 23Оксихлорид алюминия Остальное 20и контактирование проводят при температуре 250 - 350 С, давлении 2 - 5 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 - 6 ч-1кратности аодородзсодержащего азота ксырью 200 - 800 нм /м. 25Катализатор после стабилизации разделяют на фракции - 85 С и 85 С - К. К.,риформингу подвергают фракцию 85 С - К,Кполученный продукт стабилизируют исмешивают с фракцией НК - 85 С. 30Сущносгь изобретения состоит в следующем. Широкую бензиновую фракц э 35200"С подвергают селективному гидрокрекингу - изомеризации на катализаторе приследующем соотношении компонентов: цеолит РЗЭУ 5 - 10 мас. О , ВК-цеолит соструктурой пентасила 30 - 40 мас, о , оксидникеля 4 - 8 мас, %, оксид молибдена 10 -23 мас,, оксихлорид алюминия - остальное, при давлении 2,0 - 5,0 МПа, объемной 40скорости подачи сырья 3,0 - 6,0 ч, кратности водородсодержащего газа к сырью 200- 800 нм /м и температуре 250 - 350 С,полученный катализат стабилизируют и направляют на стадию риформинга, после чего рифор ат стабилизируют и получаютвысокооктановый бензин, или катализаторразделяют на фракции НК - 85 С и 85 -200 С и последнюю направляют на стадиюриформинга, а после стабилизации риформат смешивают с фракцией НК - 85 С иполучают высокооктановый бензин, причемриформинг проводят на известных катализаторах и при известных условиях.Получение высокооктанового бензина 55по предлагаемому способу обеспечиваетсяэа счет сочетания высокой селективностикатализатора заявляемого состава в реакциях гидрокрекинга-изомеризации н-парафиновых углеводородов при заявляемых значениях технологических параметров стадии селективности гидрокрекинга-изомеризации с известным эффектомдегидрирования нафтеновых углеводородов на стадии риформинга.Выбор предельных значений давления(2 - 5 МПа) обусловлен тем, что при давлении меньше 2,0 МПа увеличивается скорость коксообраэования на поверхностикатализатора, что снижает межрегенерационный период его работы, а увеличение давления до выше 5,0 МПа нецелесообоазно поэкономическим соображениям,Использование объемной скорости подачи сырья менее 3,0 ч приводит к уменьшению выхода стабильного катализатора. аувеличение объемной скорости сырья добольше 6 ч уменьшает время пребываниясырья в зоне реакции и приводит к меньшейконверсии сырья.Проведение процесса при температурениже 250 С не обеспечивает достаточногогидрокрекинга-изомеризации сырья, а притемпературе выше 350 С более интенсивнопротекают реакции идрокрекинга, чтоуменьшает выход стабильного катализата.При кратности водородсодержащего газа к сырью менее 200 нм /м увеличиваетсяскорость коксообразования на поверхностикатализатора, а увеличение кратности водородсодержащего газа до выше 800 нм /мэкономически и технически нецелесообразно,Проведение процесса на катализаторе,содержащем менее 5 цеолита РЗЭУ, приводит к недостаточно глубокой изомериэации-и-алкановых углеводородов, а более10" - к неселективному протеканию процесса, сопровождающемуся реакциями кре-кинга изо-алкановых углеводородов,низкому выходу катализата,При содержании ВК-цеолита менее 30наблюдается недостаточная конверсия налкановых углеводородов, а при содержании КВ-цеолита более 40 уменьшаетсявыход катализата.Содержание в катализаторе никеля имолибдена ниже заявляемого предела приводит к быстрой дезактивации катализатора, а использование катализатора,содержащего никель и молибден выше заявляемого предела, экономически нецелесообразно.П р и м е р 1 (прототип), Прямогоннуюбенэиновуюфракцию 110 - 170 С подвергают гидрокрекинигу в присутствии катализатора ГСБпри давлении 3,5 МПа,объемной скорости подачи сырья 2,0 чтемпературе 375 С и кратности водоозодсодержащего газа к сырью 1000 нм /м, пол- з55 ученный катализат разделяют на фракцию НК - 85 С и 85 - 170 С, последнюю подвергают риформингу на катализаторе АП -56 при давлении 3,5 МПа, обьемной скорости подачи сырья 1,5 ч, температуре 470"С и кратности водородсодержащего газа к сырью 1200 нмlм . Полученный риформатзстабилизируют и смешивают с фракцией Н К - 85, полученной на стадии гидрокрекинга, Выход бензина с октановым числом 80 пунктов (по ММ) составил 72,6 мас. О .П р и м е р 2. Прямогонную бензиновую фракцию 35 - 200 С (ОЧ = 56,6 пунктов по ММ, содержание н-парафинов 43,4 мас. , аренов 9,1 мас. О , серы 0,00263 мас. О ) подвергают селективному гидрокрекингуиэомеризации в присутствии катализатора состава, мас.: цеолит РЗЭУ, ВК-цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 5: 40; 8 : 10: 37 соответственно, при давлении 2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 4 ч температуре 300 С, кратности водородз к сырью 600 нм /м, полученный катализатз зстабилизируют и подают на риформинг.Процесс риформинга проводят на катализаторе Н П - 56 п ри давлении 3,0 МПа, температура 460 С, объемной скорости подачи сырья 1 5 ч, кратности водорода к сырью 1200 нм /м . После стабилизации риформазта получают бензин, качество которого приведено в таблице.П р и м е р 3. Прямогонную фракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изомеризации в присутствии катализатора состава, мас, %; цеолит РЗЭУ, ВК-цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 7,5: 35: б: 15: 36,5 соответственно, при давлении 35 МПа объемной скорости подачи сырья 3 ч , температуре 250 С, кратности водорода к сырью 800 нм /м, полз з ученный катализат разделяют на фракции НК - 85 С и 85 - 180 С, последнюю фракцию подвергают риформингу при условиях примера 2 и стабилизированный риформатсмешивают с фракцией НК - 85 С, полученной на стадии гидрокрекинга, Данные по качеству продуктов приведены в таблице.П р и м е р 4, Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изомеризации в присутствии катализатора состава, мас, : цеолит РЗЭУ, ВК-цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 10: 30: 4: 23: 33 соответственно, при давлении 5 МПа, объемной скорости подачи сырья б ч, температуре 350 С, кратности водорода к сырью 200 нм /мПолученный катализат стабилиэ з. 5 10 15 20 30 35 40 45 50 эируют и подаГот и,. р фьрмирование в условиях примсоа 2. Пес, е стабилизации рифоомаа паг, чаю высокооктановыйбензин, Результат о г, 1 ведены в таблице,П р и м е р 5 Г 1 ря 1 огснную бензиновуюфракцию по при 1 еру 2 подвергают селективному гидро;рехингу-изомериэации вприсутствии катализатора состава иэ примера 2 при давлении , МПа объемной скорости подачи сырья 4 ч, температуре300 С, кратности водорода к сырью 600нм /м . Катализатор селективного гидроз зкрекина иэомериззции при данных условиях процесса теряет активность вследствиебыстрого закоксования его поверхности.П р и м е р 6 Прямогонную бензиновуюфракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изолеризации накатализаторе состава из примера 2 при давлении 6 МПа и значениях остальных параметров примепа 2. Полученный катализатстабилизируют и подвергают риформингу вусловиях примера 2. Результаты приведеныв таблице.П р и м е р 7 Прямогонную фракцию попримеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изомериэации на катализаторе состава по примеру 2 при давлении 2 МПа,обьемной скорости подачи сырья 2 ч, температуре 30 ООС, кратности водорода ксырью 600 нм /и, Полученный катализатстабилизируют и подвергают риформингу вусловиях примера 2, Результаты приведеныв таблице,П р и м е р 8 Прямогончую бензиновуюфракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекичгу-изомериэации накатализаторе состава из примера 2 при давлении 2 МПа, обьемной скорости подачисырья 4 ч , температуре 230 С кратностиводорода к сырью 600 нм /м . Полученныйз" зкатализат стабилизируют и подвергают риформированию в условиях пр мера 2. Результаты приведены в таблицеП р и м е р 9, Прямогонную бензиновуюфракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изомериэации накатализаторе состава по прил 1 еру 2 при давлении 2 МПа, объемной скорости подачисырья 4 ч, температуре 370" С, кратностиводорода к сырью 600 нм /м . Полученныйз экаталиэат стабилизируют и подвергают риформингу в условиях примера 2 Результаты приведены в таблиц.Г р и м е р 10. рал 1 огонную бенэиновук.,ьрэк ц ю по примеру 2 подвергают сел:тизнг , гидрокрекингу-изомеризации на к,.тз- торе по прил 1 еру 2 при давлении МП;., об:. мной скорости подачи сырья 4 ч 1 ел 1 пературе 300 С, кратности водорода ксырью 100 нм /м . При данных условияхз зпроведения процеСса гидрокрекинга катализатор быстро теряет активность.П р и м е р 11. Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают се лективному гидрокрекингу-иэомеризации на катализаторе по примеру 2 и ри давлении 2 МПа, объемной скорости подачи сырья 4 ч, температуре 300 С, кратности водорода к сырью 1000 нм /м, Полученный катализ зэат стабилизируют и подвергают риформингу в условиях примера 2. Результаты приведены в таблице.П р и м е р 12. Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают се лективному гидрокрекингу-изомериэации на катализаторе состава, мас, : цеолит РЗЭУ, ВК-цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 4; 10: 8: 10: 68 соответственно в условиях примера 2. Полученный катализат стабилизируют и подвергают риформингу по примеру 2. Результаты приведены в таблице.П р и м е р 13. Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-иэомериэации в присутствии катализатора состава, мас. ; цеолит РЗЭУ, ВК-цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 12: 40: 8: 10; 30 соответственно в условиях примера 2. Полученный катализат стабилизируют и под 202530 вергают риформингу в условиях по примеру 2. Результаты приведены в таблице,П р и м е р 14, Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-иэомеризации на катализаторе состава, мас. : цеолит РЗЭУ, цеолит ВК - цеолит со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 5: 45: 8: 10: 32 соответственно, Полученный катализат стабилизируют и подвергают риформингу по примеру 2, Результаты приведены в таблице.П р и м е р 15. Прямогонную бензиновую фракцию по примеру 2 подвергают селективному гидрокрекингу-изомеризации на катализаторе состава, мас, : цеолит РЗЭУ, КВ-цеоли со структурой пентасила, оксид никеля, оксид молибдена, оксихлорид алюминия 5; 25: 8; 10; 52 соответственно. В условиях примера 2 полученный катализат стабилизируют и подвергают риформингу по примеру 2. Результаты приведены в таблице.Данные, приведенные в таблице, показывают, что предлагаемый способ позволяет повысить выход бензина на 1.9 - 3,5 мас. , октановое число на 0,4 - 5.1 пункта. При этом процесс гидрокрекинга и риформинга осуществляется при более мягких условиях. Процесс гидрокрекинга осуществляется при значительно больших объемных скоростях подачи сырья, что позволяет уменьшить расходы на катализатор и оборудование,С 1О 1 4 С СО СО сГ Р С С 2 а ф Е Ю Ю Ю Ю СЖ (О Ю 5 О оооо оооо СЪ С С Сф о с ВО ф Юс, С СЧ 2 а 1 йСЧ ЮЮЮ ь Ю ф ф ф 5 с 5 ь СЪ с о с фФ Т ЮОО с Ф с сй сй СЧ: С Йю СО СС (О1822192 12 20 Составитель Н,КоролеваТехред М.Моргентал Корректор А,Мотыль Редактор Заказ 964 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 Ъормула изобретения 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АВТОБЕНЗИНА путем контакти рова ния исходной прямогонной бензиновой фракции с катализатором, содержащим цеолит РЗЭУ, оксиды никеля, молибдена и связующее. при повышенных температуре и давлении в присутствии водородсодержащего газа, последующей стабилизации полученного катализата, его риформинга и стабилизации риформата с получением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода бензина, используют катализатор контактирования, содержащей в качестве связующего оксихлорид алюминия, дополнительно содержащий ВК-цеолит со структурой пентасила, при следующем соотношении компонентов, мас,;: Цеолит РЗЭУ 5-10 В К-цеолит 30 - 40 Оксид никеля 4-8 Оксид молибдена 10 - 23 Оксихлорид алюминия Остальноеконтактирование и процесс проводятпри температуре 250-350 С, давлении 2- 5 МПа, объемной скорости подачи сырья 3-6 ч , кратности водоросоер 10 жащего газа к сырью 200-800 нм /м,2. Способ по п,1, отличающийсятем, что катал изат после стабилизации разделяют на фракции НК - 85 С и 85 С - КК, риформингу подвергают 15 фракцию 85 С - КК. полученный продуктстабилизируют и смешивают с фракцией Н К - 85 С