Родентицидный концентрат

(56) Заявка ФРГкл, А 01 И 9/24,К,1 - октильпа, Если У то К, К -цильная или р (НП)решхазь,г,НП) мведьсердь к, Лайош В Шандор Бал ан Дарочи 8) 27531978. нами с ра- 4-хлорд Къ Кьдикаламиифенил - трид К 3- цйльна ъ К 9 метильная группа или гексадецильн водГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение относится к средствам, предназначенным для борьбы сгрызунами, а именно к родентициднымконцентратам, содержащим производные1,3-индандиона. Цель изобретения -повышение стабильности родентицидногоконцентрата. Согласно изобретению вкачестве активного соединения родентицидный концентрат содержит производные 1,3-индандиона, имеющие в положении 2 К - С(О)У и аддитивно связанные с длинноцепочечными вторичными и третичными амйь КЪф К 4 Если У етильная группа, ильная группа и К Изобретение относится к средстам, предназначенным для борьбы с рызунами, а именно к родентицидным 51) 5 А 01 И 33/02 43 2 ная или додецильная груп - дифенилметильная группа,метильная и К ; додегексадецильная группа, К , К, К - октильная или додецильная группа. Если У - изобутильная группа, то К, К з - метильная группа и КФ - додецильная группа, К, КЗ, К- додецильная или октильная группа. В качестве растворителя концентрат содержит смесь льняного, оливкового масла и олеиновой кислоты в соотношении 3:2:1, смесь из ворвани с глицеринтриолеатом в соотношении 1:1, смесь из арахисового масла с бензолом в соотношении 3:1, смесь гликоля с диметилсульфоксидом в соотношении 1:1, смесь парафинового масла и циклагексана в соотношении 9:1, подсолнечное, оливковое, веретенное, парафиновое, льняное, арахисовое, вазелиновое масла, гликоль, диметилсульфоксид, олеиновую кислоту, глицеринтриолеат, бензол ипи трисдодециламин при следующем соотношении компонентов, мас.7: активное соединение 7-95, раствори- тель - остальное. Предложенные композиции испытывали на родентицидную активность. Активное соединение обладает высокой биологической активностью, Предложенный концентрат стабилен в течение 2-3 лет, тогда как известное аналогичное средство образует осадок. 4 табл. онцентратам, содержащиые 1,3-индандиона.Цель изобретения - повышение стабильности родентицидного концентрата.П р и м .е р 1. Смесь 4,18 г (15,5 ммоль) диметилгексадециламина,5 5,82 г (15,5 ммоль) хлорфацинона и 20 мл н-гексана в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. В течение этого времени твердый хлорфаци ион полностью растворяется и образуется прозрачный оранжевый раствор. , Растворитель отгоняют. Диметилгекса- , дециламинная соль хлорфацинона полу-чается в виде желтовато-коричневого плотного (густого) остатка, п =ФО1,5731. При охлаждении продукт не кристаллизуетея, а образует стеклообразное твердое вещество при -32 С.Найдено, 7: С 76,53, Н 8,52, С 15,46.С 4 Н бУС 1 ЮВычислено, 7: С 76,43; Н 8,45,С 1 5,50.П р и м е р 2. Смесь 2 г25 (3,82 ммоль) трис-(додецил)амина и 40 мл гексана кипятят с обратным холодильником.К смеси добавляют дифацинон; маленькими порциями (примерно по 0,1 г) до тех пор, пока последняя порция при температуре кипения более не растворяется. В целом добавляют1,43 г дифацинона, Реакционную смесь охлаждают и оставляют стоять в течение двух дней для удаления избыточного кристаллического дифацинона. Кристаллы отфильтровывают, пррмывают небольшим количество гексана. Фильтрат объединяют с промывной жидкостью и растворитель отгоняют. Удаляют 0,11 г непрореагировавшего дифацино 40на. Во взаимодействии участвуют 1,32 г (3,87 ммоль) дифацинона, это количество практически эквивалентно использованному амину.Трис-(додецил)аминная соль дифа 45 цинона получается в виде желтоватокоричневого масла, п 1 = 1,5348. ПриЯОохлажцении продукт не кристаллизуется, а при -55 фС образует стеклообразное твердое вещество.П р и м е р 3. Смесь 1 г(3, 2 ммоль) трис-(октил)амина и 50 млацетонитрила кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока болеене уменьшается количество имеющегосяв виде отдельной Фазы трис-(октил)амина и не образуется практически прозрачный гомогенный раствор. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют избыточный трис-(октил)амин иацетонитрильный раствор, охлаждаютдо -18 фС, Трис-(октил)аминная сольхлорфацинона осаждается на стенкахколбы в виде желтовато-коричневойсмолы. Растворитель удаляют декантацией, смолистый продукт промываютдважды по 15 мл ацетонитрилом (растворение и охлаждение) и следы растворителя из продукта удаляют при пониженном давлении.Получают 0,51 г смолообразного вещества, и , = 1,5582. При охлажденииСОспродукт не кристаллизуется, а образует при -10 С стеклообразное твердое вещество.Найдено, 7.: С 77,87, Н 8,81, С 17,78.С 47 Н 66( 1 ИОВычислено, l; С 77,81, Н 8,76,С 1 4,89.Продукт хорошо растворим в спиртах, ацетоне, гексане и дихлорметане даже при комнатной температуре.1 г используемого в качестве исходного вещества хлорфацинона при комнат-,ной температуре может растворятьсятолько в 1000 мл н-гексана.П р и м е р 4, Смесь 1 г(3,28 ммоль) диметилдодециламина и100 мл н-гексана кипятят с обратнымхолодильником, Твердый хлорфацинонпримерно в течение 20 мин полностьюрастворяетсяи одновременно выделяется целевой продукт в виде желтоватокоричневой масляной фазы. Реакционнуюсмесь охлаждают и удаляют декантациейсодержащую избыточный амин гексановую Фазу.К масляному продукту добавляют 20 мл гексана, смесь нагреваютдо кипения, затем оставляют охлаждаться и гексановую фазу удаляют декантацией. Эти меры для очистки повторяют двукратно и полученный целевойпродукт, затем с целью удаления раст-ворителя подвергают обработке при пониженном давлении,1Получают 0,81 г диметилдодециламинной соли хлорфацинона в виде желтовато-коричневого густого масла,п о = 1,5858. При охлаждении продуктне кристаллизуется, а образует при-22 фС стеклообразное твердое вещество,5 1584736Найдено, %: С 75,70; Н 8,12; С 15,90ЦСь 7 Н 06 С 1 МО 3 50 Вычислено, %: С 75,55; Н 7,88;С 1 6,03.Продукт очень хорошо растворим при комнатной температуре в 1 объеме метанола, ацетона или бензола. В противоположность, этому 1 г используемого в качестве исходного вещества хлорфацинона растворяется при комнатной температуре только в 1370 мп метанола, 47 мл ацетона или 8 мп бензола.П р и м е р 5-8. Перечисленные в табл.1 соединения получают при применении соответствующих исходных веществ аналогично примерам 1-4.П р и м е р 9. 3 г (8,8 ммоль) дифацинона и 3,12 г (8,8 ммоль) трис-(октил)амина :;.и перемешивании и нагревании при 110-120 фС переводят в гомогенный расплав соли.Продукт представляет собой желток, прозрачное вещество медообразной консистенции, температура застывания которого составляет -38 фС и показатель преломления которого п 1 = 1,5558.П р и м е р 10. 2,3 г (0,01 ммоль) валона и 2;13 г (0,01 ммоль) диметилдодециламина приводят во взаимодействие (пример 9) при 120-130 С. Получается вязкий расплав, который после охлаждения превращается в желто-коричневую кристаллическую массу. После перекристаллизации н-гексаном т.пл. 58-59 С.П р и м е р 11. 2,3 г (0,01 ммоль) валона и 5,22 (0,01 ммоль) трис-(додецил)амина подвергают взаимодействию. Реакция начинается при комнатной температуре, после чего ее повышают до,36 С. Получают желто-коричнеовую маслянистую жидкость, которая застывает в стеклообразное вещество. Точка затвердевания от (-40) до (-44) С. Показатель преломления ио ао 1,5002.П р и м е р 12. Смесь 1 ммоль валона и 1 ммоль трис(октил)амина перемешивают при 20-130 фС до образования гомогенного расплава.После охлаждения расплава до комнатной температуры получают коричнево-красный маслянистый продукт. Точка затвердевания составлят -15 С. Показатель преломления п = 1,5192,6Для получения родентицидного кон"ентрата смешивают активное соединение, полученное согласно примерам1-12, с соответствующим растворителем.В табл.2 представлены примеры композиций.Данные по биологической активности предлагаемых соединений полученына,лабораторных белых крысах, которым через желудочный зонд вводят0,25%-ный масляный раствор активногосоединения.Смертельные дозы активного соединения (1.Ро) приведены в табл.3Данные о смертельной дозе (ЬРд)готовых к использованию, содержащихтрис-додециламинные соли, приманокприведены в табл.4. Исследованныеприманки содержат 0,25% активного соединения, которое наносят в виде масляного раствора на поверхность кукурузы.25 Композиции 1-18 подвергуты испьгтанию на стабильность при хранении.Образцы выдерживают при 10,25 и 40"С,Ни в одном случае осадок не выпа дает в течение 2 лет, Для сравненияиспользуют 7-95%-ные растворы. хлорфацинон-аминосоли в вазелиновом масле (индальная, трибутиламинная, хинолиновая и циклогексиламиновая соли З 5 Млорфацинона). Указанные концентратынестабильны, содержат осадок. Формула изобретения 40 Родентицидный концентрат, содержащий в качестве активного соединения производные 1,3-индандиона и растворитель, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения стабиль ности концентрата, он в качестве производных 1,3-индандиона содержит соединение общей формулы Нгде К( - С Уесли У - 4-хлордифенилметильнаягруппа, то Ки К- тридецильная группа и К 4 - Н,1584736 7 1Производные 1,3-индандиона указанной фюр- мулыУказанньй раст- воритель 7-95 Остальное Т аблица 1 Пример Консистенция пп 2 оИсходное вещество Цвет Температура застывания,ьС и Хлорфацннон бис-(тридецнл) амин Желтовато 1,5445 -101,5420 +7 Смола коричневаяОранжевожелтаяКоричневаяТемно-котрис- (додецнл) амин Масло 1,5800 -271,5648 -14 Днфацннон иДиметилдодециламннДиметипгексадециламин ричневая П р н м е ч а н и е, Пример 5 проводят аналогично примеру 4, а примеры 6-8 - аналогично примеру 1,Таблица 2 Содержание, г Компоненты Композиция Хлорфацинон-бис-тридециламиннаясольПодсолнечное маслоХлорфацинон-диметилдодециламинная сольОливковое маслоХлорфацинон-диметилгексадециламинная сольВеретенное маслоХлорфацинон-трис-октиламиннаясольПарафиновое маслоХлорфацинон-тес-додециламиннаясольЛьняное масло 80 9202 100 900 150 850 гоо 800 250 750 К и К - метильная группа и Ксдодецильная или гексадецильная группа,К- К 4 - октильная или додецильная5группа;если У - дифенилметильная группа,то К и Кз - метильнаягруппа и К 1 - додецильная или гексадецильная Огруппа,Ко - К - октильная или додецильнаягруппа,если У - изобутильная группа, тоК,2 и К - метильная груп па, К 4 - додецильнаягруппа,К 2 - К 4 - доГ;ецильная или октильнаягруппа,а в качестве растворителя он содержит вещество, выбранное из группы:оливкое масло или олеиновая кислота в соотношении 3:2:1, смесь из ворвани с глицеринтриолеатом в соотношении 1:1, смесь из арахисового маслас бензолом в соотношении 3:1, смесьиз. гликоля с диметилсульфоксидом всоотношении 1:1, смесьиз парафинового масла и циклогексана в соотношении 9:1, подсолнечное, оливковое,веретенное, парафиновое, льняное,арахисовое и вазелиновое масла, гликоль, диметилсульфоксид, олеиновуюкислоту, глицеринтриолеат, бензол илитрисдодециламин при следующем соотношении компонентов, мас.7.:1584736 . 10 Продолжениемгабл, 2. 300 700 сольАрахисовое масло 10 12 700 150 100 50 сольЛьняное масло Оливковое масло 14 800 100 100 15 16 18 950 50Та 6 ца 3 л и Индандионовоесоединение Бис-МеС Н ХлорфацинонДифацинонВалок 30-45140-180 25-30 28-35 30-36 110-140 30-40 30-40 24-3528-3580-120 Дифацинон-диметилдодециламинная Дифацинон-диметилгексадециламинная сольВазелиновое маслоДифацинон-трис-октиламинная соль ГликольДифацинон-трис-додециламинная сольДиметилсульфоксид Валон-диметилдодециламинная сольОлеиновая кислота Валок-трис-додециламинная сольГлицерин-триолеатВалон-трис-октиламинная сольБензолДифацинон-диметилдодециламинная Олеиновая кислотаХлорфацинон-бис-тридециламиннаясольВорваньГлицерин-триолеатХлорфацинон-трис-октиламиннаясольМасло арахисовое БензолВалон-трис-додециламннная соль Парафиновое масло ЦиклогексанВалок-диметил-додециламинная сольГликольДиметилсульфоксидХлорфацинон-трис-додециламиннаясольТрис-(додецил)амин Солеобразуюций амин Бис-Се ИН Бис-МеС,Н 350 650 400 600 450 550 500 500 550 450 600 400 600 300 100 250 675 75 70 465 465 Трис-Ся К Трис-С д И1584736 Таблица 4 1 Ъцр, мг/кг Активное соединениеч Лабораторная Домашняя Полеваябелая крыса мышь мышь 330-360 43-50380-420 Редактор Н.Бобкова Заказ 2266 Тираж 441 ПодписноеР .КПП 1 Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССРнцьщпы113035, Москва, Ж., Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина 101фЭ ф 9 ХлорфациноноваясольДифациноноваяВалоновая соль 40-5040-45А 150 Составитель Д.СатароваТехред Л. Олийнык Корректор В. Гирняк