Способ определения срабатываемости ингибиторов окисления в смазочных маслах

;тепанов н Н,Н,Бе -мии нефти СО АН СССР(5 о) 1. 1 лхеичев П.А Ионова Л.Л.Сраба 1 Ь 1 вагмость ан 1 иокислитепьныхприсадок в авиационных маслах.Х;,1 р 1 ятехного ия Оп тив 11 ма 1(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРАБАТЫ:Ай,ОстИ ИНГИБИТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ ВСМАЗОЧНЬХ МАСЛАХ путем растворенияавески ,:нализируемого ма ла в Органи"-.е ком растворителе добавленияинициатора азобисизобутиронитрила,измерения поглощенного кислорода вов;:змеин при 60 С насроения графиопределения индукционного периодаОкислен:,;я с последующей Оценк 011срабать ваемасти ингибиторов о теизол дук го илб е баты му.ле 1:И Р Ц 11ЕЯ 1 тСЭН 1,где 1 тк с умма эфективныхконцентра 1 гий ингибторов в свежем масл 1.:К 1 О.1 - с которо гасл е кг с параметр, характеризующий эффективность ингибирогани ль с константа скоростингибирования моль скоэффициент ингибирования,теля применяю параллельно и окисления свеж масла в изопро щей оценкой ср изопр оводят 1 ЕР ИОД определен и скорос аботавшеголе с последуюемости (Ср) а эФфективных ентраций инги в в работавшелуровней запирающей жидкости в единицу вр емгни ",; ин, Строят график зависимости объема поглощен.,ого кислорода от врг,;гни (фиг. 1), опргд "л; ю.общий период у.унции ь . который устанавп.:ьаг" время действияммь 1 всех ингибиторов равный 47 мин.Общий перно; индукнии спределяют граФически из Обшей .ивет чгской кривой окисления из опр Оипбек з Ола 1 О в присутствии добавки анализируемого масла. Значениенаходят по координате точки пересеченчя двух прямых 1 для которых тангенсы углов наклона связаны соотношением 81,= 2 Ср Первая из этих прямых является продолжением линейного участка кинетической кривой поглощения кислорода после полного израсходования ингибиторов, Вторая прямая - касательная к кинетической кривой в точке, для которой скорость реакции в два разаменьше, чем скорость реакции послеизрасходования ингибиторов. Ошибкалнахожденияопределяется отношением 25начальной и конечной скоростей окисления анализируемой смеси. Обработка многочисленных экспериментальныхданных показьгвагт, что относительнаягошибка такого определениясоставляет 5-8 ь, Однако в расчет берут величину не 47 мина на 2 мин меньшую, т,е, 45 мин, - время прогревареакционной смеси,Время ггрогрева определяют ус;ановпением равгнства температур 1 еплоносителя в термостате и реакционной смеси. Прямое измерение температуры в реакционном сосуде с помощьютермометра показало,. что для реакционной смеси объемом в 10 см необходимая температура устанавливаетсяза 1,5 мин. Практически фиксироватьвремя прогрева реакционной смгси,удобно по моменту Окончания расширения газа в измерительной бюретке,т.е, визуально, пс моменту прекращения падения уровня жи,кости в измерительной бюретке которое во всехс.пучаях длилось не более 1,5 мин,В предложенном способе используютОчень разбавленные растворы; предположим, что маспс имеет плотность08 г/см", то добавка :. 40 мг составляет Объем С,05 см, Общий объемсмеси 10 см, т.г. 200-кратноеразбавление, Коэффициент тгплспроводност.: различпьх органических жидкостей изменяется в узких пределах (0,2-0,7), 10 кал/см с град. В условиях такого разбавления изменение общей теплопроводности в результате добАвки масла снижается еще на два порядка, Следовательно, время прогрева практически не зависит от типа анализируемой добавки.Затем строят график зависимости количества поглощенного кислорода, У мл от -1 г (1- 1 / ) - фиг. 1 ц,9Концентрацию поглощенного кислорода определяют в соответствии с универсальным газовым законом:1 моль = 2,4 л, 1 мл кислорода при нормальных условиях дает концентрацию равную- 4,09 10 моль/л273 1 -92982,410с учетом объема реакционной смеси 10 мл.Поскольку в расчете используют лишь начальное значение концентрации ИПБ, удобнее пользоваться гото" вым коэФфициентомОд 4,09 " 10 мопь/л УоГН 7,14 моль л573 10 УоИсходная концентрация ИПБ2 сВне-а ГФ 12027,14 моль/л= 0,859 г/см, И.И. = 120,2,Эта зависимость (фиг.1) состоит из нескольких участков, каждый из котооых представляет прямую линию.Количество типов ингибиторов определяют пс числу участков на полу- логарифмической анаморфаэе (в данном примере их два). Период индукции для каждого ингибитора определяют координатой точки излома на полу логарифмической анаморфозе, т.е. г Л= 0 мин "г = 35 минСодержание ингибитор ов 1 Н 1 (моль/кг) и коэффициент ингибирования 1 определяют из соотношениягдг- скорость инициирования равная 6,8 10 моль/л с,Р - навеска масла, равная 21 иг,Инициирование реакции Окисления кумола в данном примере осуществля"(1 а .аО многоксмщонентньсс сме" ей антиоксиПВНТОВ 2 аааЛИЗИРОВатЬ ИХ ПОВЕЛЕНИЕи более точно описать ргальну аартину срабать-:.аемости сложиьх антиОКИСЛИ;мЕЛЬНЕВ. ЦРИСаПОК В ПГОЦЕССЕ зксплуатации смазочнык масеррличньп ррзлак трения. Способ позволяет оценить интенсивность старения смазочного ма па .ак в услови-.Ях хРанениЯр так и В пРоЦессе зксплуатации независимо от его состава,назначения и условий работы. Способне требует сложного аппаратурногооФормления, длительность анализаЯ не более 1 ч позволяет работать смикропробами масел 10-50 мг,что соответствует концентрации ингибиторов в масле 110510 моль/л,т.е, чувствительность определения в1 О раз выше, чем в известном способе,1 ЭФФектив Срабатываемость а