Резиновая смесь на основе винилсодержащего силиксанового каучука

ОП ИСАНИВ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОВСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) Авторы изобретения Казанский фнлнзл Всесоюзного нзучно в исследовательс синтетического каучука им. акад, С, В, Лебедева(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ВИНИЛСОДЕРЖАЕГО СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА 1 О Изобретение относится к области резиновых смесей на основе снлоксанового каучука, а именно к резиновым смесям на основе винил. содержащего силоксанового каучука, вулканнзуемых в одну стадию, которые могут применяться для изготовления изделий, работающих в широком интервзле температур н. использую- шихся в радиотехнической, электротехнической и кабельной промышленности, в авиационной н космической технике. Известна резиновая смесь на основе винилсодержащего снлоксанового каучука, окисного наполнителя (аэросила, окиси цинка), органической перекиси, силоксанола, получаемого согидролнзом днметнлдихлорсилана и/илн метилвинилдихлорсилана, и/нли метилтрихлорсила. на, и/илн виннлтрнхлорснлана в присутствии акцептора хлористого водорода прн рН - 8 - 10 и содержащего 7 - 12 мас,% ОН - групп, а также термостабилнзатора (окись железа, силикат меди). Эта смесь используется для получения резин, вулканизуемых в одну стадию, которые обладают повьппенной стойкостью при экатлуатацни в системе с ограниченным доступомвоздуха н хорошей твердостью 1.Однако известная резиновая смесь не стабильна при хранении (со временем происходитее структурирование, сопровождающееся потерей технологических свойств), Кроме того,физико.механические покззатели вулканизатовна ее основе также недостаточно высоки.Цель изобретения - увеличение стзбнльностипри хранении резиновой смеси и повышениефизико.механических показателей вулканизатовна ее основе,Поставленная цель достигается тем, что ре.зиновая смесь на основе внннлсодержашегосилоксанового каучука, окнсного наполннтеля,органической перекиси, силоксзнола и термо.стабилизатора, в качестве силоксанола содержитолнгомер, полученный согидролизом днметилдихлорсилаиа, метнлвнннлдихлорсилана и метилтрнхлорсзцтвиа, содеужаший диметилснлоксановые, метилвииилсилоксаиовые и трнфункциоиаль.ные звенья в соопюшенни (0,75 - 0,965):3 85 ОН.групп 1,82 - 2,2 мас.%, в смеси е полидиме. тилсилоксандиолом, содержащим 8 - 12 мас,% ОН - групп, а в качестве термостабилизатора - поликупрофосфорсилоксан при следующем соотношении компонентов, мас. ч,:Винилсодержащий силоксаиовьйкаучук 100Окисный наполнитель . 50-60Органическая перекись 1,6-1,8Олиго мер 1,6 - 5Полндиметилсилоксандиол 5 - 10Полнкупрофосфорсилоксан 0,1-0,3Б качестве винилсодержащего силоксанового каучука резиновая смесь содержит полиди. метилвинилсилоксановый каучук СКТВ с молекулярной массой 300000 - 600000 (содержание мстилвинилсилоксановых звеньев 0,1 мол,%).Олигомер представляет собой силоксаиол циклолинейной структуры, полученный согидролизам укаэанных выше органохлорсиланов в кислой среде при 10 - 15 С с последующей отмывкой водой до нейтральной среды, Низкое содержание в олигомере гидроксильных групп обеспечивает высокую стабильность резиновой смеси при хранении,В качестве полидиметилсилоксандиола смесь содержит олигомер марки НД - 8 с содержанием ОН - групп 8 - 12 мас,%, д 4= 0,9879 игои = 1,4100, в качестве окисного нанолнителя - аэросил марки "175", белую сажу (двуокись кремния) марки У - 333 и окись цинка, в качестве органической перекиси - перекись 2,4- ди хлор бензоила.Полнкупрофосфорсилоксан (СДКО) представляет собой соединение формулы ОМ(сн 1 ц 51(Д дО=Р=ОСоО-Р=О Е (СИ),ДОз 1(СНдгде и = 2-6,Он является жидким продуктом, что обеспечивает равномерное распределение его врезиновой смеси.Смесь готовят на вальцах при температуревалков 20 - 60 С и времени смешения 20 минс последующим прогревом при 160 - 180 С втечение 30 - 60 мин. Смесь вулканизуют поддавлением в течение 10 - 20 мин при 120 - 150 Сили без давления в течение 30 с при 300 -350 С. Срок хранения рез по технологичности тическнх свойств ву хранения. Кроме тог иновой смеси определяютсмеси, по сохранению элас.канизатов после 6 месяцев, срок хранения смеси оценивают экспресс-методом, по ее способностик вальцеванню (образование гладкой шкуркипри зазоре между валками 1 мм), после выдерживания смеси, не содержащей вулканизующего агентав термостате при 150 С в течение2 ч,Технологические и физико-механические показатели смесей и вулканиэатов на нх основеопределяли в соответствии с ТУ 38 403218 - 75,Резиновую етесь хранят в полиэтиленовоммеппса ири температуре 20+5 С.П р и и е р 1. 100 мас.ч. каучука СКТВаыеаивают на вильнах ири 50 С в течение10 мии с 50 мвс, ч. азросила 175", 5 мас. ч.белой саки У - 333, 5 маа. ч, окиси цинка,О,З мас. ч, СВАО, 7 мас. ч. НД - 8, содержащего 9,5%-ных ОН - групп, 1,6 масл. олигомерациклолииейной структуры, содержащего15 мол% метилвинилсилоксановых и 10 мол.%трифункциоиальных звеньев.Резиновую смесь прогревают в термостате170+10 С в течение 30 - 60 мин, охлаждаютдо 20 - 25 С и вводят в нее на пальцах1,6 мас, ч. перекиси 2,4-дихлорбензоида, Готовуюсмесь вулканизуют в прессе под давлением при120 - 150 С 5 - 20 мин, Результаты испытаниявулканнзатов приведены в таблице.П р и м е р 2, По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь и вулканизаты на ее основе с использованием 8 мас, ч,НД - 8 и 2 мас, ч. олигомера, содержащего10 мол,% метилвинилсилоксановых и 5 мол.%трифункциональных звеньев. П р и м е р 3. По методике, описанной впримере 1, готовят резиновую смесь и вулканизаты на ее основе с использованием 5 мас. ч.НИ - 8 и 1,6 мас, ч, олигомера, содержащего10 мол,% метилвинилснлоксановых и 5 мол,%трифункциональных звеньев,П р и м е р 4, По методике, описанной впримере 1, готовят резиновую смесь и вулкаиизаты на ее основе с использованием 7 мас. ч.НД - 8 и 2 мас, ч. опигомера, содержащего10 мол.% метилвинилсилоксановых и 5 мол,%трифункцнональных звеньев.П р и и е р 5. По методике, описанной впримере 1, готовят резиновую смесь и вулкаиизаты на ее основе с использованием 7 мас. ч.НД - 8 и 3 мас. ч, олигомера, содержащего10 мол.% мешпвинилсилсксановых и 5 мол.%трифункциональных звеньев.И р и и е р 6, По методике, описанной впримере 1, готовят резиновую смесь и вулканизаты на ее основе с использованием 10 мас. ч.НДи 2,5 мас, ч, олигомера, содержащего15 мол,% мещлвинилсилоксановых и 10 мол, % трифункциональных звеньев.ЭСДКО, 8 мас, ч. НД.2 мас. ч. олигомера,содержащего 10 мол,% иетилвннилсилоксановыхи 5 мол.% трифункционзльных звеньев, н1,8 мас. ч. перекиси 2,4-дихлорбензонла, а такжевулканизаты на основе этой смеси,П р и и е р 14, По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь, состоящую из 100 мас. ч, СКТВ, 47 мас, ч. азросила"175", 5 мас, ч. окиси цинка, 0,1 мас. ч.СДКО, 7 мас. ч. НД, 2 мас. ч. олигомера,содержащего 10 мол.% метилвинилсилоксаиовыхи 5 мол.% трифункциональных звеньев, и1,8 мас, ч. перекиси 2,-дихлорбензонла, а такжевулканизатына основе этой смеси.П р и и е р 15. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь, состоящую из 100 мас. ч, СКТВ, 55 мас, ч. азросила"175", 0,2 мас, ч. СДКО, 9 мас, ч. НД,2 мас. ч. олигомера, содержащего 15 мол.%метнлвинилснлоксзновых и 10 мол.% трифункциопальных звеньев, и 1,8 мас. ч. перекиси2,4.дихяорбензоила, а также вулкаюааты наоснове этой смеси,П р и м е р 16. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь, состоящую из 100 мас. ч. СКТВ, 50 мас, ч. азросила175, 0,3 мас. ч, СДКО, 9 мас. ч, НД-З,1,6 мас,ч. аопомера, содержащего 20 мол.%метнлвннивалоксановых и 5 мол,% трнфункционалыых звеньев, н 1,8 мас, ч. перекиси2,4-дихлорбензоила, а также вулканнзаты наоснове этой смеси.Таким образом, предлагаемая смесь,содержащая олигомер циклолннейной структурыв смеси с аолидиметилсилоксанднолом (НД),сохраняет высокую технологичность после длительного хранения и позволяет получать резины,вулканнзуемые в одну стадию, обладающиеповышенными физико- механическими показателями по сравнению с нзвестнымн резинами,5 857190П р и и е р 7. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь и вулканизаты на ее основе с использованием 7 мас, ч.НД - 8 и 2 мас, ч, олигомера, содержащего15 мол,% метилвннилсилоксановых и 10 мол.%трифункцнональных звеньев.П р н м е р 8. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую сМесь и вулканизаты на ее основе с использованием 5 мас. ч.НДи 5 мас. ч. олнгомера, содержащего2 мол.% метилвинилсилоксановых и 1,5 мол,%трифункцнональных звеньев,П р и м е р 9. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь н вул.канизаты на ее основе с использованием 37 мас, ч. НД - 8 и 5 мас. ч, олнгомера, содер.жащего 2 мол.% метилвиннлснлоксановых и1,5 мол.% трифункциональных звеньев,П р н и е р 10. По методике, описащюйв примере 1, готовят резиновую смесь и вул- щкзннзаты на ее основе с использованием10 мзс. ч, НД - 8 и 5 мас.ч, олигомера, содержащего 2 мол.% метнлвннилснлоксановых и2 мол.% трифункцнональных звеньев.П р и м е р 11. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь и вулканизаты на ее основе с использованием10 мас. ч. НД - 8 и 2,5 мас. ч. олигомера, содержащего 10 мол.% метнлвинилснлоксзновых и5 мол.% трифункциональных звеньев,30П р и и е р 12. По методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь и вулка.лизаты иа ее основе с использованием 10 мас,ч.НДи 5 мас.ч. олигомерз, содержащего2 мол,% мятилвннилсилоксановых и 2 мол.%трифуикциональных щеиьев.П р и и е р 13. Йо методике, описаннойв примере 1, готовят резиновую смесь, состоящую из 100 мас, ч. СКТВ, 47 мас. ч. аэро.сила "175", 5 мас. ч, окиси цинка, 0,3 мас. ч.857190 10 1 езиновая смесь на основе вннилсодержащего силоксанового каучука, окисного наполнителя, органической перекиси, силоксанола и термостабилизатора, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью увеличения стабильности при хранении н повышения физико-механических показателей вулканизатов на ее основе, в качествесилоксано. ла она содержит олнгомер, полученный согидролизом диметилдинлорсилана, метнлвинилдинлорсилана и метилтрихлорсилана, содержащий диме. тилсилоксановые, метилвинилсилоксановые и трифункциональные звенья в соотношении (0,74 - 0,965): (0,02 - 0,2): (0,015 - 0,1) соответствен. но, с молекулярной массой 1300-1900 и содер. Составитель В, ТемниковскийТенред М, Рейвес Корректор М. Демчик Редактор Г, Волкова Заказ 7142/40 Тираж 530 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 415Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород,.ул. Проектная, 4 9Формула изобретения жанием ОН - групп 1,82 - 2,2 мас.% в смеси сполидиметилсилоксандиолом, содержащим 812 мас,% ОН - групп, а в качестве термостабилизатора-поликупрофосфорсилоксан при следующем соотношении компонентов, мас, ч.;Вннилсодержащий силоксановый каучук 100Окисный наполнитель 50-60Органическая перекись 1,6-1,8Олиго мер 1,6 - 5Полидиметнлсилоксандиол 5 - 10Поликупрофосфорсилок сан 0,1-0,3Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР У 491672,кл, С 08 1. 83/04, 1973 (прототип),