Резиновая смесь на основе жидкого карбоксилсодержащего каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУп 956517 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) ПриоритетОпубликовано 070982, Бюллетень Мо 33Дата опубликования описания 07. 0982 151) М. Кл.з С 08 Ь 13/00 С 08 Х 63/00 С 08 К 5/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72 Авторыизобретения ВВолгоградский политехнический инстит)т(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ЖИДКОГО КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩЕГО КАУЧУКА Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к вулканизуемым резиновым смесям из жидких каучуков с концевыми карбоксильными группами, и может быть использовано для изготовления резинотехнических изделий и заливочных компаундов.Известна резиновая смесь на основе жидкого карбоксилсодержащего каучука, содержащая в качестве вулканизующего агента эпоксидные соединения и катализатор взаимодействия карбоксилсодержащего полимера и эпоксидного соединения. В качестве катализаторов используют продукт взаимодействия третичного амина, ароматической или алифатической окиси со спиртом и водой взятых в эквимолекулярном соотношении 1) .Недостатками таких смесей являются низкая скорость вулканиэации (процесс осуществляется при 80 С в течение 24 ч.), а также склонность получаемых вулканизатов к термоокислительному старению в результате накопления четвертичных аммониевых оснований Й распада под их влиянием сложноэфирных поперечных связей, которые образуются в присутствии .эпоксидной смолы и описанного катализатора. Наиболее близкой к предлагаемой является резиновая смесь на основе жидкого карбоксилсодержащего каучука, включающая эпоксидную смолу и катализатор отверждения-триоксиметилФосфин, используемый, например, в количестве 2-8 мас.ч. на 100 мас.ч.жидкого каучука 2 .Резины, полученные из такой смеси, характеризуются неудовлетворительными Физико-механическими свойствами: низким сопротивлением раз-, рыву и значительными остаточными удлинениями. Кроме того, описанные смеси необходимо перед вулканизацией вакуумировать для удаления влаги и летучих компонентов.Цель изобретения состоит в повышении сопротивления разрыву и снижении остаточного удлинения вулканизатовПоставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе жидкого карбоксилсодержащего каучука, в качестве катализатора отверждения смолы и каучука содержит комплексное соединение трехфтористого бора с95 б 517 Т а б л и ц а 1 Предлагаемые смеси, Ы Ингредиенты резиновой смеси;мас,ч. на100 мас.ч, каучука Известная 7 смесь 121 2 3 4 5 Вутадиеновый каучук с концевыми карбоксильными группами 100 100 100 190 100 Эпоксидная смола 20 20 30 20 Комплекс трехФтористого бора с диэтил- амином ди- или триэтиламином при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:Каучук 100Эпоксидная смола 20-40Укаэанное комплексное соединение 2-10Комплексное соединение синтезируют из эфирата трехфтористого бора и аминов (ди-, триэтиламина и др.) при полуторакратном избытке эфирата трехфтористого бора.В качестве исходных компонентов в смеси могут быть использованы низкомолекулярные полибутадиены и сополимеры.бутадиена с виниловыми мо" номерами, содержащие концевые или статически расположенные карбоксильные группы, эпоксидная смола и комплексы трехфтористого бора с аминами-боразацы. П р и м е р ы 1-7. Для получения композиций в смесителе смешивают до однородной массы жидкий карбоксилсодержащий каучук СКД.с концевыми карбоксильными группами, эпоксидную смолу ЭДи комплексное соединР" ние трехфтористого бора с амином, заливают в Формы и отверждают при заданной температуре (100-120 С), Состав смесей, условия вулканизации и свойства получаемых материалов приведены в табл.1 и 2. Свойства предлагаемой смеси и вулканизатов на ее основе сравнивались со свойствамй известной смеси и свойствами материалов, полученных в результате ее вулканизации.. Использование в составе предлагаемой смеси комплекса трехфтористого бора с триэтиламином, как видно из данных табл.1 и 2 позволяет более чем в 3 раза по сравнению с известной смесью повысить сопротивление разрывувулканизатов. Например, сопротивление разрыву вулканизатов смесей составов 5 и б достигает соответственно 41 и 69 кгс/см ,йв то время как сопротивление разрыву вулканизатов известной смеси 15 кгс/см.При этом вулканизаты предлагаемойсмеси имеют меньшие остаточные уд)О линения, чем вулканизаты известнойсмеси. Вулканизация протекает присравнительно низкой температуре.Преимуществом предлагаемой смесиявляется также то, что процесс ее15 вулканизации значительно упрощен,так как не требуется перед вулканизацией вакуумирование смеси, обязательное. при вулканизации известной смеси. Комплекс трехфтористого20 бора с амином не имеет неприятногозапаха, присущего триоксиметилфосФинуи известным смесям,Вулканизаты предлагаемой смесиимеют улучшемные деформационныехарактеристики. Относительное удлинение, например, вулканизатов смесей 2-7 составляет 450-700, в товремя как относительное удлинениеизвестной смеси не превышает 310.При вулканизации резиновой смеси в присутствии комплекса трехфтористого бора с аминами в структуре;полимерной сетки образуются сложноэфирные связи, а так как в предлагаемой смеси не содржая агенты (третичные амины), вызывающиедеструкцию сложноэфирных связей, товулканизаты на основе предложеннойсмеси характеризуются высоким сопротивлением к термоокислительному старению, Соответственно резиновые изделия из предлагаемой смеси будут обладать повышенным сроком эксплуатации,20 30 40 20956517 Продолжение табл. 1 Известная смесь 21 ингредиенты резиновой смеси,мас,ч. на100 мас.ч. каучука предлагаемые смеси, М 2 3 Комплекс трехфтористого борс триэтиламином 0 10 Триоксиметил осфин иметиламиноенол лица 2 условия вулканизации физико-механическпоказатели вулканиПредлагаемое смеси звестная месь 2 345 ат 120 120 Температурации, С кани 20 120 120 120 12 20 1 Длительность. вулнизации, ч 7 3 опротивленне разрывгс/см6,0 льное удлиие Относи ние, Ъ 100 310 250-290 77 5 300 450 О 048 54 Остаточное удлинение 34 44 4 0;Твердость по щем соотмас.ч.10020-4 изобретения Форму принятые 1, Ав Е 491651 2, Ав Р 696038 5 (прототирыву и с ния вулк последня тализато трехфтор кл.рскокл. тель В,ОстровскиТ.фанта СостаЛ.Алексеенко Техред ректор О Била ор одписное Тираж 514.рственного козобретений и.а, Ж, Раушс Заказ 6513/3ВНИИПИ Госпо делам113035, Мо тета ССкрытийая наб. 4/ филиал ППП 4 Патентф 4, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Резиновая смесь на арбоксилсодержащего ающая эпоксидную смо атор отверждения смо т л и ч а ю щ а я с целью повышения соп нижения остат анизатов из д я содержит в ра комплексно истого бора соснове жидкого,каучука, вклюлу .и каталилы и каучука,я тем, что,ротивления раз-.очного удлннеанной смеси,качестве кае соединениеди- или триО 41,0 69,0 6,0 15,0 20-3 тиламином при следую нсвае-ии компонентов смеси.Указанный каучукЭпокеидная смола 0Указанное комплексное соединение 2-10Источники информации,во внимание при экспертизеторское свидетельство СССРС 08 Ь 13/00, 1974.то е свидетельство СССРС 08 Ь 13/00, 1976